Ацетилен и соединения на его базе
- Любитель_Манниха
- флудомастер
- Сообщения: 15138
- Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm
Re: Ацетилен и соединения на его базе
У меня, кстати, неплохие результаты получались в одной реакции при тупом закидывании в ДМСО кусочков KOH А в случае растёртой щёлочи получал смолу Правда к ацетиленам это отношения не имеет.
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская
Re: Ацетилен и соединения на его базе
Ну, коли Вы так любите термин "каталитическая система", то гасителем должна являться следующая молекула активируемого кислого реагента. Однако, во многих случаях, когда образуется анион соединения более кислого, чем исходное, щёлочь уже будет стехиометрическим промотором, а анион будет гаситься лишь при водной обработке. Наблюдал это неоднократно при добавлении воды к непрозрачно-чёрному раствору натриевого енолята 9-формилфлуорена в ДМСО, причём резкий переход окраски в светло-жёлтую наблюдался после прибавления ~30% воды по объёму.А что же тогда выступает в качестве донора протона при "гашении" карбанионов (интермедиатов в синтезах с использованием системы KOH-DMSO)? Молекулы ДМСО? Или все-же присутствующая в малых количествах вода?
Для сравнения: pKa(ДМСО) = 35.1, pKa воды (в ДМСО) ~ 32
2Kika: Ваша забота о привесе поросят трогательна, но совершенно не актуальна. Недостатка в триптофане и других незаменимых аминокислотах млекопитающие не испытывают: ими нас исправно снабжает наш славный симбионт - E. coli. К тому же, триптофан сам по себе роста не стимулирует, хотя он входит в состав гормона роста и многих других гормонов.
Re: Ацетилен и соединения на его базе
Да, действитьельно, красивые! Большое спасибо!
А что там лежит? Способы получения "красивых штучек" или приготовления катализаторов? К красоте тяга больше, а способ к ней приблизиться всегда найдется. Не так ли?!Upstream писал(а):Спасибо, что успокоили мои переживания по поводу поросят!2Kika: Ваша забота о привесе поросят трогательна, но совершенно не актуальна. Недостатка в триптофане и других незаменимых аминокислотах млекопитающие не испытывают: ими нас исправно снабжает наш славный симбионт - E. coli. К тому же, триптофан сам по себе роста не стимулирует, хотя он входит в состав гормона роста и многих других гормонов.
А заодно и подучили!
Слабо ли Вам посоветовать подобные "красивые штучки", какие
предложил Marxist? Может, не такие красивые, но актуальные и
на основе ацетилена.
И еще переживаю за ТВА.
TBA! Попробуйте лучше познакомиться со схемой 50 (даже maks назвал ее красивой). ...И Вам не придется больше растирать 30 г щелочи. Удачи! Потом бы получилось ТВА = TurBoАктивный.Да, спасибо, это знакомо.TBA писал(а):Автору темы: еще одно из "традиционных" областей прменения ацетилена - синтез простых виниловых эфиров. Последние применяются как мономеры, стартовые соединения в синтезе многих полезных веществ.
Наиболее известен винилбутиловый эфир (эфир Фаворского) - исходник в синтезе его полимера, ЕМНИП, входящего в состав "бальзама Шостаковского" (ныне "Винилин"), пожробнее см. в поисковиках.Ацетилен остался на старте - вместе с оксимом циклогексанона.Cherep писал(а): Из грамина триптофан варить - себе в убыток. Где конкретно про поросят написано? Главное, сам ацетилен тут особо не причём.
А вот ещё есть реакция Лярока - типа орто-йод(бром)N-ациланилины с ацетиленами в присутсвии палладия индолы дают. Только это тож не особо экономичный метод, бо йодароматика дорогая.
Каюсь, о поросятах не читала, а услышала...случайно и
начала переживать.
А за информацию - спасибо!Upstream писал(а):Топикстартеру: почти всё это где-то уже лежит; начните с Гигапедии и блогов:
W. J. Atkinson Butterfield (2010) Acetylene, the Principles of Its Generation and Use; General Books LLC; 1153581507
...
+ Губен-Вейль + Science of Synthesis
Re: Ацетилен и соединения на его базе
У Вас цели - производство? Или Вы обзор пишите.kika писал(а): Слабо ли Вам посоветовать подобные "красивые штучки", какие
предложил Marxist? Может, не такие красивые, но актуальные и
на основе ацетилена.
Вы не ответили все-таки на вопрос:"Вам нужны молекулы с тройной связью или продукты на основе ацетилена?"
Я, например, занимаюсь время от времени продуктами с тройной связью, но не на основе ацетилена.
-
- Сообщения: 379
- Зарегистрирован: Вт фев 17, 2009 12:31 pm
Re: Ацетилен и соединения на его базе
Вот здесь:тоже есть интересные вещи.
Код: Выделить всё
http://www.sibran.ru/psb/phsb/papers/CSD_1_2008_Trofimov.pdf
Re: Ацетилен и соединения на его базе
Спасибо! Дельное замечание.anatoliy писал(а): У Вас цели - производство? Или Вы обзор пишите.
Вы не ответили все-таки на вопрос:"Вам нужны молекулы с тройной связью или продукты на основе ацетилена?"
Я, например, занимаюсь время от времени продуктами с тройной связью, но не на основе ацетилена.
Скажем так. Выбираю направление полета
с целью этот полет реализовать (т.е. производствести).
Главное направление полета (или производства) - интерес
к производимому продукту, конечно, не только наш.
С тройной связью - погоречилась, видимо.
Интересуют те соединения, которые могли бы быть
произведены с участием ацетилена.
Поэтому и индол интересен со всеми его многочисленными
"родственниками".
Огромное спасибо!hexaftorid писал(а):Вот здесь:тоже есть интересные вещи.Код: Выделить всё
http://www.sibran.ru/psb/phsb/papers/CSD_1_2008_Trofimov.pdf
Re: Ацетилен и соединения на его базе
kika, С реакцией Трофимова знаком малость, хотя сам не ставил. Но, ЕМНИП, традиционно в этом синтезе используется растертая в ступке щелочь.И еще переживаю за ТВА. TBA! Попробуйте лучше познакомиться со схемой 50 (даже maks назвал ее красивой). ...И Вам не придется больше растирать 30 г щелочи. Удачи! Потом бы получилось ТВА = TurBoАктивный.
Что касается эстетики ацетиленовых соединений, предлагаю заценить структуры из вложенного обзора
(ацетиленовые макроциклы)
Кстати, примечательно, что при проведении реакции Трофимова в присутствие кетона (ацетона, например) вместо пирролов происходит сборка метиленоксаазабициклогексанов с выходом до 75%
Подробнее см. тут:
Код: Выделить всё
http://dx.doi.org/10.1016/j.tetlet.2009.02.085
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Последний раз редактировалось TBA Чт июл 22, 2010 12:57 pm, всего редактировалось 1 раз.
Silentium est aurum
Re: Ацетилен и соединения на его базе
Вот еще одна перспективная реакция с участием ацетилена:
R = H, Me
(Eur. J. Org. Chem. 2009. 5142)
R = H, Me
(Eur. J. Org. Chem. 2009. 5142)
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Silentium est aurum
Re: Ацетилен и соединения на его базе
Большое спасибо!TBA писал(а):kika, С реакцией Трофимова знаком малость, хотя сам не ставил. Но, ЕМНИП, традиционно в этом синтезе используется растертая в ступке щелочь.
Что касается эстетики ацетиленовых соединений, предлагаю заценить структуры из вложенного обзора
(ацетиленовые макроциклы)
Кстати, примечательно, что при проведении реакции Трофимова в присутствие кетона (ацетона, например) вместо пирролов происходит сборка метиленоксаазабициклогексанов с выходом до 75%
Подробнее см. тут:Код: Выделить всё
http://dx.doi.org/10.1016/j.tetlet.2009.02.085
Первая реакция – отпадает, это под давлением.
А вот вторая – заманчивая.
По поводу Ваших мыслей о реакции ацетилена в присутствии асетона.
Вы уверены, что происходит сборка метиленоксаазабициклогексанов?
Не возникает ли случайно диметилгексиндиол?
Или я совсем в названиях запуталась, если это означает одно и тоже!
По поводу традиций. Сам Трофимов их делает богаче,
изобретая новые каталитические системы...и без КОН в ступке.
Re: Ацетилен и соединения на его базе
Kika, обратите внимание на эту тему. http://www.chemport.ru/guest2/viewtopic ... 3&start=80
Re: Ацетилен и соединения на его базе
коллеги специалисты в химии реакции Трофимова , а замещенные алкины используют ? как цель получать фенилиндолы например
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Ацетилен и соединения на его базе
Используют, но редко. Например, синтез 2,5-дифенилпиррола (2,4-дифенилпиррола) из ацетофеноноксима и фенилацетилена, правда невысокие выходы целевого продукта (часть ацетофеноноксима превращается в ацетофенон, который, впрочем, может быть вновь запущен в реакцию, предварительно превратив в оксим).а замещенные алкины используют в реакции Трофимова ?
Метилацетилен и аллен (или их смесь) также вступает в реакцию Трофимова с образованием замещенных пирролов (и их N-изопропенилпроизводных) (См. например, Synthesis, 2000(11), 1585)
Silentium est aurum
Re: Ацетилен и соединения на его базе
Ссылку привел. Строение полученных метиленоксаазабициклогексанов однозначно доказано спектральными методами (ЯМР, ИК) и РСА, см. статью по ссылке.По поводу Ваших мыслей о реакции ацетилена в присутствии асетона.
Вы уверены, что происходит сборка метиленоксаазабициклогексанов?
Не возникает ли случайно диметилгексиндиол?
Silentium est aurum
Re: Ацетилен и соединения на его базе
Да, спасибо большое! Кое-что прояснилось.anatoliy писал(а):Kika, обратите внимание на эту тему. http://www.chemport.ru/guest2/viewtopic ... 3&start=80
Теперь понятно, что участников реакции больше. Спасибо!TBA писал(а):Ссылку привел. Строение полученных метиленоксаазабициклогексанов однозначно доказано спектральными методами (ЯМР, ИК) и РСА, см. статью по ссылке.
Но все же интересно, где же конечные продукты используются -
и в первом, и во втором вложениях.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 12 гостей