Получение фосгена

[Hawkeye]

Здравствуйте, уважаемые форумчане! Помогите пожалуйста с удобным способом получения фосгена - желательно без олеума, т.к. он у нас слабенький. Нашел методы получения из 80% олеума с ЧХУ (Брауэр, 1954г) и 100% серной, кизельгура и ЧХУ (Препаративная Орг Химия, 1959). Помнится где-то видел метод его получения из хлороформа и окислителя - не то марганцовки, не то персульфата аммония...

Заранее спасибо!

[tixmir]

Метод с 100% серной, кизельгуром и ЧХУ взят из Вульфсон "препаративная органическая химия"

[Hawkeye]

Метод с 100% серной, кизельгуром и ЧХУ взят из Вульфсон "препаративная органическая химия"

Именно оттуда, но может есть более мягкий способ его получения - при более низкой температуре и без серной?

[OrganicChemist]

Конечно есть: удобно получать из параформа, CСl₄ и AlCl₃ б/в. После индукционного периода реакция протекает очень бурно. Перед ее проведением изучите ТБ при работе с фосгеном!!!

[Hawkeye]

Спасибо за предупреждение, ТБ знаю. OrganicChemist, можете дать ссылку на методику с параформом, ЧХУ и хлоридом алюминия?

[suprachemister]

Перед ее проведением изучите ТБ при работе с фосгеном!!!

не, ну тут же не маленькие дети поиграцца в химиков собрались)

phhh1.PNG

phhh2.PNG

[OrganicChemist]

не, ну тут же не маленькие дети поиграцца в химиков собрались)

Вы знаете, коллега, маленькие там или большие за ником и аватаром не видно. Предупреждения лишними никогда не бывают. А в гуглабуксах я и сам рыться умею )))).

[suprachemister]

вот я бы не побоялся...

[Hawkeye]

Спасибо, коллега suprachemister! Фосген мне нужен для чисто аналитических целей в виде раствора в толуоле в количестве до 100 мг чистого фосгена. Просто недавно получили оптически активный глицидилацетат и нужно определить его опт чистоту, а он, негодяй, на хиральной гжх колонке, которая у нас есть, не делится. Попробовали получить диастереомерный продукт с (S)-фенетиламином, но он тоже не делится. Нашли статью - там говорят, что соответствующие оксазоланоны делятся даже с помощью тсх. Вот и появилась идея их получить...

[гаер*]

Так может не париться с синтезом фосгена, а заменить его безопасным карбонилдиимидазолом?

[Masterboy]

Так может не париться с синтезом фосгена, а заменить его безопасным карбонилдиимидазолом?

Золотые слова!

[Hawkeye]

Мысль, конечно, замечательная! Но, к сожалению, поспрашивал сегодня на кафедре - нету его ни у кого и на складе тоже Завтра поплотне поспрашиваю - может все-таки у кого-то затерялся или все-таки заварю милиграммов на 100 фосгена...

[GreenWorld]

Я где-то тут отписывался о пробном синтезе хлорангидридов, там фосген ин ситу получался из ТХМа и обычной серки 96 %.
Просто посчитайте на содержащуюся воду - гидролиз - снижение выхода. Не обязателен там олеум.
А по безопасности - вполне нормальное в-во, легко обнаруживаемое (в этом плане не обладающий запахом СО много опаснее), легко утилизуемое (спирто-водная щёлочь), легко растворяемое и легко конденсируемое (т кип +8гр).
Тягу перед синтезом, конечно, проверьте обязательно.

[гаер*]

...легко утилизуемое (спирто-водная щёлочь)...
Тягу перед синтезом, конечно, проверьте обязательно.

На случай аварии можно держать банку конц. аммиака. Если будет бздынь, то перед тем, как уходить, нужно аммиак под тягу - плюх.

[Hawkeye]

Спасибо за полезный совет!

[tixmir]

...легко утилизуемое (спирто-водная щёлочь)...
Тягу перед синтезом, конечно, проверьте обязательно.

Если будет бздынь, то перед тем, как уходить, нужно аммиак под тягу - плюх.

Вот это золотые слова, все просто и понятно.

[Hawkeye]

Спасибо всем и особенно товарищу suprachemister за предоставление методики - все замечательно получается:) Тольуо к сожалению хлористый алюминий у нас фиговый - выход не очень, но нам хватит:)