аминокетон в аминоспирт: нужна методика

[БИОХИМИК]

Добрый день всем форумчанам!
Нужна простая проверенная методика восстановления кетоамина.
Если кто занимался подобными синтезами, подскажите, пжл.
Имеется в наличии аминокетона гидрохлорид, натрия боргидрид; нужно получить аминоспирт в виде гидрохлорида.
Растворитель очень желательно вода.

[Любитель_Манниха]

1. Есть ли преимущества, если качестве растворителя использовать воду?

Преимущество в том, чтобы зажать спирт?

2. Для чего реакционную смесь обрабатывают кислотой или щёлочью?

Чтобы разрушить соединения с бором: эфиры борной кислоты, комплексы с аминным азотом. Говорят, лучший способ отбиться от бора- несколько раз упарить в вакууме реакционную смесь с метанолом, т.к. образующийся триметилборат хорошо летит. А кислотно-щелочная обработка не всегда помогает

3. Сколько атомов водорода боргидрида идёт на восстановление?

Боргидрид применяют всегда в избытке, минимум 1.5-2 моля NaBH4 на 1 моль карбонильного соединения.

Если есть у кого простые работающие методики

Растворяете в-во в растворителе, кидаете боргидрид Если в этанол, можно в несколько порций добавить, в метанол - придётся присыпать маленькими порциями, бурно реагирует. Крутите до прекращения выделения пузырей, или пока не надоест

[БИОХИМИК]

Спасибо за разъяснение.
Желательно проверенную методику.

[ShredMaster]

Чтобы разрушить соединения с бором: эфиры борной кислоты, комплексы с аминным азотом. Говорят, лучший способ отбиться от бора- несколько раз упарить в вакууме реакционную смесь с метанолом, т.к. образующийся триметилборат хорошо летит. А кислотно-щелочная обработка не всегда помогает

Боргидрид применяют всегда в избытке, минимум 1.5-2 моля NaBH4 на 1 моль карбонильного соединения.

Растворяете в-во в растворителе, кидаете боргидрид Если в этанол, можно в несколько порций добавить

если получится комплекс с амином не разрушающийся солянкой то уж ничем на разрушить, а с метанолом так и подавно не прогеагирует.
а боргидрида обычно берут четверть эквивалента, если уж чето грубое, то избыток до 0.5 эквивалента. и еще он разлагется водой и медленно метанолом, так что ставить лучше всего в этаноле. и лечше свободное основание восстанавливать

[Semenych]

В Титце,Айхере есть методы по восст карбонилов боргидридами, в частности и в щелочной воде. А '' проверенная методика'' как правило всё равно требует проверки, так же как и не проверенная, ибо все химики разные

[БИОХИМИК]

Огромное спасибо Любителю_Манниха,ShredMaster'у и Semenych'у за найденное время для принятия посильного участия в решении моего вопроса!
Ещё раз буду читать рекомендованную литературу, сравнивать, анализировать полученную информацию и пробовать. Надеюсь, советы профессиональных химиков, принявших участие в обсуждении темы, будут своего рода талисманом удачи.
Ещё раз благодарю за участие и желаю всех благ!!!

[anatoliy]

3. Сколько атомов водорода боргидрида идёт на восстановление?

Боргидрид применяют всегда в избытке, минимум 1.5-2 моля NaBH4 на 1 моль карбонильного соединения.

Не моля, а эквивалента!!!
Попросите провести поиск аналогичных реакций по базам. viewforum.php?f=65
Надо понять насколько аминокетон в свободном состоянии устойчив.
Можете получить продукт восстановительного аминирования.

[Любитель_Манниха]

Не моля, а эквивалента!!!

Мне попадались методики именно по молям

Кстати, забыл написать, если будете восстанавливать в метаноле - кидайте боргидрид очень осторожно мелкими порциями, а то вспениццо и плюнет!

[БИОХИМИК]

Я нашёл методики, где количество тоже в молях указано. Одна в воде, другая в спирте - соотношение кетон:боргидрид 1:1. в ИПС - соотношение 1:0,5-0,8. Надо знать, сколько водорода из боргидрида участвует в реакции.

[Semenych]

теоретически для восст карбонила к гидроксиметил необходим 1 гидрид ион (или четверть моля боргидрида). работа в ИПСе приятна тем что немного боргидрида идёт впустую - на реакцию с самим ИПС-ом, однако то, во что превращается сам боргидрид при реакции в ИПСе, выпадает из ИПСа творожистой массой и мешает магнитному перемешиванию реакц массы. количество прибавляемого со временем боргидрида - подскажет контроль реакции по ТСХ. возможно у вас в случае аминокетона сыграет роль и щелочность реакц массы, может пойти реакция аминогруппы с кетонной.

[БИОХИМИК]

А при какой среде возможно реагирование аминогруппы с кетонной?

[Semenych]

в щелочной, которая у вас и будет в реакц массе. думаю ещё температурой и концентрацией дело будет определяться. короче, пока не попробуешь, не по ТСХ-ишь то и не поймёшь.

[Любитель_Манниха]

теоретически для восст карбонила к гидроксиметил необходим 1 гидрид ион (или четверть моля боргидрида).

>CO ==> -CHOH- вроде два

а вообще

[Nickolas]

>CO ==> -CHOH- вроде два

Один. Второй появляется после гидролиза.

[Masterboy]

Добрый день, коллеги!
Свидетельствую Вам свое уважение и хочу акцентировать внимание на том, что основатель темы не указал природу аминогруппы (первичная, вторичная, третичная), а также - взаимное расположение этих функциональных групп. В этом может проявляться специфика процесса.
Кроме этого, если память мне не изменяет, боргидрид натрия может приводить, в случае первичных и вторичных аминов, к процессу конкурентного гидроаминирования карбонильной группы. Думаю, что необходимо рассмотреть альтернативные варианты проведения синтеза.

[БИОХИМИК]

соединение представляет собой продукт присоединения к замещённому в ядре хлорацетофенону первичного амина, следовательно, аминогруппа в соединении вторичная.
Существуют методы восстановления подобных соединений с той разницей, что в одних случаях добавляют щёлочь или кислоту, в других - нет.

[Blucher]

Как вариант с аминоэтанолом в конце покипятить