Получение сложного полиэфира

[Pavel_301356]

нужны условия поликонденсации дихлорангидрида терефталевой кислоты С6H4(COCl)2 с дифенилолпропаном(бисфенол-А) HO-C6H4-C(CH3)2-C6H4-OH

Большое спасибо!

[deren]

ДМФА + триэтиламин + бисфенол и капать хлорангидрид , выделять в содовую воду...

[старый химик]

Вариантов много. 1. Строго эквивалентная смесь мономеров заливается инертным растворителем (о-дихлорбензол, дифенилоксид, 1-хлорнафталин) так, чтоб концентрация мономеров была около 2 моль/л. Под азотом(аргоном) греется при 180-200 2 часа. Полимер отмывается петролеем в Сокслете (Проверялось лично и неоднократно). 2. Бисфенол А растворяется в возможно меньшем количестьве 1-2 М щелочи. При интенсивном (ОЧЕНЬ!) перемешивании туда добавляют хлорангидрид в четыреххлористом углероде. Крутят минут 30. Продукт отделяют.
Предложенный вариант с ДМФА неразумен: ДМФА "активный растворитель" и для поликонденсации не годиться (см.Л.Б.Соколов Поликонденсационные процессы...). Более прогнозируемые результаты получатся в варианте 1. Масса проядка 50000, коэффициет полидисперсности проядки 2.4-2.6. В варианте 2 очень многое зависит от диспергирования (форма колбы и мешалки, скорость вращения и т.д) Полидисперсность будет много выше. Традиционно, с триэтиламином, даже в "нормальном" т.е. инертном растворителе (метилен, хлороформ, ТГФ, кстати, осадитель) полимеры такого типа получить еще никому не удалось. НО ВЫ МОЖЕТЕ БЫТЬ ПЕРВЫМ!!!!

[nikkochem]

Поликонденсация вещь такая - в зависимости от условий получите полимэфир различной массы.

[deren]

Вариантов много. 1. Строго эквивалентная смесь мономеров заливается инертным растворителем (о-дихлорбензол, дифенилоксид, 1-хлорнафталин) так, чтоб концентрация мономеров была около 2 моль/л. Под азотом(аргоном) греется при 180-200 2 часа. Полимер отмывается петролеем в Сокслете (Проверялось лично и неоднократно). 2. Бисфенол А растворяется в возможно меньшем количестьве 1-2 М щелочи. При интенсивном (ОЧЕНЬ!) перемешивании туда добавляют хлорангидрид в четыреххлористом углероде. Крутят минут 30. Продукт отделяют.
Предложенный вариант с ДМФА неразумен: ДМФА "активный растворитель" и для поликонденсации не годиться (см.Л.Б.Соколов Поликонденсационные процессы...). Более прогнозируемые результаты получатся в варианте 1. Масса проядка 50000, коэффициет полидисперсности проядки 2.4-2.6. В варианте 2 очень многое зависит от диспергирования (форма колбы и мешалки, скорость вращения и т.д) Полидисперсность будет много выше. Традиционно, с триэтиламином, даже в "нормальном" т.е. инертном растворителе (метилен, хлороформ, ТГФ, кстати, осадитель) полимеры такого типа получить еще никому не удалось. НО ВЫ МОЖЕТЕ БЫТЬ ПЕРВЫМ!!!!

Если провести поликонденсацию по 1 - варианту, то действительно ДМФА неудачный растворитель из-за своей основности.

Но если исходить из хлорангидрида то по мне лучшего растворителья(в смысле доступности и растворимости мономеров и олигомеров данного класса веществ) не найти. А вообще- то я согласен с мнением nikkochem »

[Pavel_301356]

старый химик
Мы бы хотели провести реакцию в ацетоне
можно ли снизить указанные температуры и какие катализаторы можно при этом использовать?

[старый химик]

В присутствии щелочи будет самоконденсация ацетона и побочные процессы взаимодействия хлорангидрида с диацетоновым спиртом и т.п. В присутствии кислоты, вероятно, тоже самое будет. Ацетон термодинамически плохой растворитель для ароматических полиэфиров, тем более ароматических. Продукт будет выделяться из раствора на стадии олигомеров. Совет: посмотрите того же Л.Б.Соколова и В.В.Коршака (что-то вроде Неравновесная поликонденсация). Уж Ваш полимер варили многие и не по одному разу. При низких температурах обычно пользуются межфазными процессами. Посморите, например, П. Морган, Поликонденсационные процессы синтеза полимеров, лХимия╗, М, 1970. Там и конкретные методы есть. Про акцепторную методу. Ну "не любит" именно терефталоилхлорид ее. Ни с пиридином, ни с триэтиламином. Коротышки получаются даже в относительно "хорошем" тетрахлорэтане.

[suprachemister]

вашу реакцию уже провели)
Journal of Applied Polymer Science, 119(4), 1923-1930; 2011
условия: NaOH, TEBAC (cat), H2O, CH2Cl2, r.t.
и здесь:
JP2010159332
Polymer Preprints (American Chemical Society, Division of Polymer Chemistry), 51(2), 217-218; 2010