Получение сложного полиэфира
-
- Сообщения: 6
- Зарегистрирован: Вс мар 27, 2011 12:54 pm
Получение сложного полиэфира
нужны условия поликонденсации дихлорангидрида терефталевой кислоты С6H4(COCl)2 с дифенилолпропаном(бисфенол-А) HO-C6H4-C(CH3)2-C6H4-OH
Большое спасибо!
Большое спасибо!
Re: Получение сложного полиэфира
ДМФА + триэтиламин + бисфенол и капать хлорангидрид , выделять в содовую воду...
-
- Сообщения: 270
- Зарегистрирован: Вс янв 11, 2009 12:35 am
Re: Получение сложного полиэфира
Вариантов много. 1. Строго эквивалентная смесь мономеров заливается инертным растворителем (о-дихлорбензол, дифенилоксид, 1-хлорнафталин) так, чтоб концентрация мономеров была около 2 моль/л. Под азотом(аргоном) греется при 180-200 2 часа. Полимер отмывается петролеем в Сокслете (Проверялось лично и неоднократно). 2. Бисфенол А растворяется в возможно меньшем количестьве 1-2 М щелочи. При интенсивном (ОЧЕНЬ!) перемешивании туда добавляют хлорангидрид в четыреххлористом углероде. Крутят минут 30. Продукт отделяют.
Предложенный вариант с ДМФА неразумен: ДМФА "активный растворитель" и для поликонденсации не годиться (см.Л.Б.Соколов Поликонденсационные процессы...). Более прогнозируемые результаты получатся в варианте 1. Масса проядка 50000, коэффициет полидисперсности проядки 2.4-2.6. В варианте 2 очень многое зависит от диспергирования (форма колбы и мешалки, скорость вращения и т.д) Полидисперсность будет много выше. Традиционно, с триэтиламином, даже в "нормальном" т.е. инертном растворителе (метилен, хлороформ, ТГФ, кстати, осадитель) полимеры такого типа получить еще никому не удалось. НО ВЫ МОЖЕТЕ БЫТЬ ПЕРВЫМ!!!!
Предложенный вариант с ДМФА неразумен: ДМФА "активный растворитель" и для поликонденсации не годиться (см.Л.Б.Соколов Поликонденсационные процессы...). Более прогнозируемые результаты получатся в варианте 1. Масса проядка 50000, коэффициет полидисперсности проядки 2.4-2.6. В варианте 2 очень многое зависит от диспергирования (форма колбы и мешалки, скорость вращения и т.д) Полидисперсность будет много выше. Традиционно, с триэтиламином, даже в "нормальном" т.е. инертном растворителе (метилен, хлороформ, ТГФ, кстати, осадитель) полимеры такого типа получить еще никому не удалось. НО ВЫ МОЖЕТЕ БЫТЬ ПЕРВЫМ!!!!
Re: Получение сложного полиэфира
Поликонденсация вещь такая - в зависимости от условий получите полимэфир различной массы.
Уважающие себя физики и математики обходят стороной антинаучных художников рисущих молекулы и называющих себя химиками.
Re: Получение сложного полиэфира
Если провести поликонденсацию по 1 - варианту, то действительно ДМФА неудачный растворитель из-за своей основности.старый химик писал(а):Вариантов много. 1. Строго эквивалентная смесь мономеров заливается инертным растворителем (о-дихлорбензол, дифенилоксид, 1-хлорнафталин) так, чтоб концентрация мономеров была около 2 моль/л. Под азотом(аргоном) греется при 180-200 2 часа. Полимер отмывается петролеем в Сокслете (Проверялось лично и неоднократно). 2. Бисфенол А растворяется в возможно меньшем количестьве 1-2 М щелочи. При интенсивном (ОЧЕНЬ!) перемешивании туда добавляют хлорангидрид в четыреххлористом углероде. Крутят минут 30. Продукт отделяют.
Предложенный вариант с ДМФА неразумен: ДМФА "активный растворитель" и для поликонденсации не годиться (см.Л.Б.Соколов Поликонденсационные процессы...). Более прогнозируемые результаты получатся в варианте 1. Масса проядка 50000, коэффициет полидисперсности проядки 2.4-2.6. В варианте 2 очень многое зависит от диспергирования (форма колбы и мешалки, скорость вращения и т.д) Полидисперсность будет много выше. Традиционно, с триэтиламином, даже в "нормальном" т.е. инертном растворителе (метилен, хлороформ, ТГФ, кстати, осадитель) полимеры такого типа получить еще никому не удалось. НО ВЫ МОЖЕТЕ БЫТЬ ПЕРВЫМ!!!!
Но если исходить из хлорангидрида то по мне лучшего растворителья(в смысле доступности и растворимости мономеров и олигомеров данного класса веществ) не найти. А вообще- то я согласен с мнением nikkochem »
-
- Сообщения: 6
- Зарегистрирован: Вс мар 27, 2011 12:54 pm
Re: Получение сложного полиэфира
старый химик
Мы бы хотели провести реакцию в ацетоне
можно ли снизить указанные температуры и какие катализаторы можно при этом использовать?
Мы бы хотели провести реакцию в ацетоне
можно ли снизить указанные температуры и какие катализаторы можно при этом использовать?
-
- Сообщения: 270
- Зарегистрирован: Вс янв 11, 2009 12:35 am
Re: Получение сложного полиэфира
В присутствии щелочи будет самоконденсация ацетона и побочные процессы взаимодействия хлорангидрида с диацетоновым спиртом и т.п. В присутствии кислоты, вероятно, тоже самое будет. Ацетон термодинамически плохой растворитель для ароматических полиэфиров, тем более ароматических. Продукт будет выделяться из раствора на стадии олигомеров. Совет: посмотрите того же Л.Б.Соколова и В.В.Коршака (что-то вроде Неравновесная поликонденсация). Уж Ваш полимер варили многие и не по одному разу. При низких температурах обычно пользуются межфазными процессами. Посморите, например, П. Морган, Поликонденсационные процессы синтеза полимеров, лХимия╗, М, 1970. Там и конкретные методы есть. Про акцепторную методу. Ну "не любит" именно терефталоилхлорид ее. Ни с пиридином, ни с триэтиламином. Коротышки получаются даже в относительно "хорошем" тетрахлорэтане.
- suprachemister
- Сообщения: 4884
- Зарегистрирован: Пн май 18, 2009 5:34 pm
Re: Получение сложного полиэфира
вашу реакцию уже провели)
Journal of Applied Polymer Science, 119(4), 1923-1930; 2011
условия: NaOH, TEBAC (cat), H2O, CH2Cl2, r.t.
и здесь:
JP2010159332
Polymer Preprints (American Chemical Society, Division of Polymer Chemistry), 51(2), 217-218; 2010
Journal of Applied Polymer Science, 119(4), 1923-1930; 2011
условия: NaOH, TEBAC (cat), H2O, CH2Cl2, r.t.
и здесь:
JP2010159332
Polymer Preprints (American Chemical Society, Division of Polymer Chemistry), 51(2), 217-218; 2010
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 7 гостей