получение первичных аминов по Габриэлю

[nibolz25]

Здравствуйте Уважаемые форумчане!
Не могу повторить реакцию по Габриэлю (получение первичных аминов)

2011-04-07_212920.jpg

2011-04-07_212941.jpg

в роли RX :

2011-04-07_214053.jpg

Вместо гидразингидрата гидразин солянокислый.
ДМФА сухой, перегнанный.
Первый этап. галогензамещенный оксатрицикл кипячу 3 часа в дмфа с фталимидом калия и поташем (эквимольно).
Второй этап. Вношу спирт и гидразин солянокислый. Кипячение. Сушка. Упаривание растворителя. (Альтернативно пробовал кипячение с 6Н раствором соляной кислоты с последующим замыванием водой - 4 раза по 150 мл )
Итог - на ХМС два пика: фталимид и исходный трицикл.
Подскажите что делаю неправильно. Можно ли взять вместо дмфа ацетон?

[Cherep]

курите учебник про осложнения при SN2 механизме: что тормозит скорость реакции

я бы азидом попробовал. восстанавливать трифенилфосфином с водой

[nibolz25]

Особенность нашего вуза - из предложенного Вами у нас ничего нет.

[nibolz25]

про осложнения при SN2 почитаю спасибо за помощь.
Но может кто сталкивался с данной реакцией и знает её особенности.

[Cherep]

ну нагрейте в ДМСО при 180-ти. авось заместиться.

[nibolz25]

Считаете проблема в нехватке температуры?

[Cherep]

проблема в стерических затруднениях!
Возможное решение - взгреть посильнее.

О блин, как вариант фталимид калия отдельно специально приготовить.

[nibolz25]

Фталимид тоже готовил сам. По методике "Синтезы органических препаратов" сб.1 М.1949 стр. 143-144

[maks]

не мучайте себя, ищите азид
такой объемный галогенид , да еще и затрудненный как путь красной шапочки к бабушке фиг прореагирует
при обработке гидразином или концентрированной солянкой , ваш лактон накрыться к тому же может

[Vittorio]

Берут меня сильные сомнения, что данный бромтрицикл удастся вообще габриэлем в амин перевести. В лучшем случае, будет паскудный выход и грязный продукт.
PS фталимид калия- то само собой, но думаю, это не поможет.

[Cherep]

кстати, гидразином лактон убъёццо, я и не подумал.
Хотя пятичленные они подубовее.

[nibolz25]

но ведь не убился. на спектре исходник - живой и здоровый.

[Cherep]

дык. это оно стандартное время кипятилось.
а еслиб выяснилось, что гипотетическому фталимиду это пофигу, то взгрели бы сильнее. и тут превед бы был.
но пятичленные ллактоны - говорю - подубовее

[nibolz25]

В литературе встречал аналог реакции с подобным трициклом - там всё идёт.

[Cherep]

с этого и надо было начинать.
а конкретнее можно?

[nibolz25]

445-447_copy.pdf

[Cherep]

хм. тогда может есть разница готовый фталимид калия супроттив смеси фталимида с поташём

[nibolz25]

поясните

[Cherep]

упс...

у тебя фталимид калия + поташ? поташ то зачем? он калёный? дважды калёный?

[Vittorio]

445-447_copy.pdf

ха, так Вы ж не сравнивайте, там азот/ Есть такая штука, анхимерное содействие. Вы ж видите, что амин фталимида там тоже в экзо положение втулился.. Ваш лактоновый кислород тут не взлетает- это и близко не аналог.