определение pK оснований при переменной ионной силе

[neilparker]

Уважаемые коллеги!

Вот такой вопрос - изучали протонирование слабого органического основания (определяли значение pKSeuH, seu - селеномочевина) при переменной ионной силе (согласно принципу Гаммета-Дирупа - в непрерывно изменяющейся среде). То есть изменяли концентрацию соляной кислоты от 0.007 до 10.6 моль на литр при постоянной концентрации селеномочевины и изучали спектрофотом. методом. Расчёт pK вели методами Кокса-Эйтса и Эйтса-Макклелланда, но возникает вопрос к каким условиям относить полученное значение.

Или к нулевой ионной силе (I = 0), т.к. стандартное состояние для всех шкал кислотности (H0, Hr, X (excess acidity)) - бесконечно разбавленный водный раствор? Или к конкретной среде (но она же непрерывно изменяется)? Или просто так и говорить - значение, полученное при переменной ионной силе?

Теоретическая основа для исследования - по книге Островского "Слабые органические основания".

[avelon]

какая зависимость положена в основе этих двух методов? случайно не зашита ли там экстраполяция на нулевую ионну силу? Да и скорее всего в вашей книге так или иначе дан ответ на ваш вопрос)

[neilparker]

Здравствуйте, уважаемый коллега по лаборатории=)

прикол в том, что вообще KBH+ = (aB*aH)/aBH+ = CB/CBH+ * aH+*(fB/fBH+), где - B - основание, а f - коэфф. активности

соотношение aH+*(fB/fBH+) = h0 - кислотность, а H0 = -lg(h0) - шкала (функция) кислотности. За её стандартное состояние принимают беск. разб. р-р => f = 1. И это нулевая ионная сила.

Индикаторное соотношение определяем - концентрации (фотометрия). Так что вроде бы... при нулевой?