Уважаемые коллеги!
Вот такой вопрос - изучали протонирование слабого органического основания (определяли значение pKSeuH, seu - селеномочевина) при переменной ионной силе (согласно принципу Гаммета-Дирупа - в непрерывно изменяющейся среде). То есть изменяли концентрацию соляной кислоты от 0.007 до 10.6 моль на литр при постоянной концентрации селеномочевины и изучали спектрофотом. методом. Расчёт pK вели методами Кокса-Эйтса и Эйтса-Макклелланда, но возникает вопрос к каким условиям относить полученное значение.
Или к нулевой ионной силе (I = 0), т.к. стандартное состояние для всех шкал кислотности (H0, Hr, X (excess acidity)) - бесконечно разбавленный водный раствор? Или к конкретной среде (но она же непрерывно изменяется)? Или просто так и говорить - значение, полученное при переменной ионной силе?
Теоретическая основа для исследования - по книге Островского "Слабые органические основания".
определение pK оснований при переменной ионной силе
-
- Сообщения: 17
- Зарегистрирован: Пт янв 29, 2010 5:40 pm
Re: определение pK оснований при переменной ионной силе
какая зависимость положена в основе этих двух методов? случайно не зашита ли там экстраполяция на нулевую ионну силу? Да и скорее всего в вашей книге так или иначе дан ответ на ваш вопрос)
-
- Сообщения: 17
- Зарегистрирован: Пт янв 29, 2010 5:40 pm
Re: определение pK оснований при переменной ионной силе
Здравствуйте, уважаемый коллега по лаборатории=)
прикол в том, что вообще KBH+ = (aB*aH)/aBH+ = CB/CBH+ * aH+*(fB/fBH+), где - B - основание, а f - коэфф. активности
соотношение aH+*(fB/fBH+) = h0 - кислотность, а H0 = -lg(h0) - шкала (функция) кислотности. За её стандартное состояние принимают беск. разб. р-р => f = 1. И это нулевая ионная сила.
Индикаторное соотношение определяем - концентрации (фотометрия). Так что вроде бы... при нулевой?
прикол в том, что вообще KBH+ = (aB*aH)/aBH+ = CB/CBH+ * aH+*(fB/fBH+), где - B - основание, а f - коэфф. активности
соотношение aH+*(fB/fBH+) = h0 - кислотность, а H0 = -lg(h0) - шкала (функция) кислотности. За её стандартное состояние принимают беск. разб. р-р => f = 1. И это нулевая ионная сила.
Индикаторное соотношение определяем - концентрации (фотометрия). Так что вроде бы... при нулевой?
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 22 гостя