дигидрофуран-2-он

[dshef]

Хочется спросить у коллег - кто-нибудь работал с данным соединением?
У меня не получается выделить некоторые продукты: чистые (по ТСХ) в растворе, при выделении, на воздухе превращаются в черный смолистый "компот".
Не пойму - причина тому или окисление самого продукта, или что-то не так с местоположением верхних конечностей...
На данный момент были многократно воспроизведены и, из-за этого самого осмоления, не выделены продукты взаимодействия с аминотриазолом, тиомочевиной и тиокарбгидразидом.

P.S.: дигидрофуран-2-он незамещенный

[maks]

имеется ввиду может тетрагидро или дигидро фуранон , то что вы спрашиваете в природе вроде нет , 5 связей

[dshef]

пардон, не уточнил: дигидрофуранон

[gugu]

Один знакомый делал этот продукт окислением фурфурола по Байеру-Виллигеру. По его словам, единственный способ сохранить сабж без осмоления это заморозить сразу же после вакуумной перегонки и хранить в морозильнике в кристаллическом виде. В виде масла он даже в морозильнике очень скоро дохнет.

[dshef]

сабж уходит в синтезы быстрее чем осмоляется)

но вот с продуктами....

есть мысль попробовать не выделять, а оставить в растворе четыреххлористого, чтобы прям в нем на спектр отправить, только не факт что растворимы будут

[maks]

не вполне понятно, конечно ,
Вы счиатаете что реакции у вас идут , хоть возникает вопрос почему ,ну допустим , тиомочевина реагирует быстро (кстати какие условия) , это не кетон , а фактически лактон, значит раскрывает , как и остальные нуклеофильные реагенты
так что в спектре вы не найдете дигидрофуран-2-он производного

[Любитель_Манниха]

не выделены продукты взаимодействия с аминотриазолом, тиомочевиной и тиокарбгидразидом.

А продукты взаимодействия с какими аминами выделены? С простой мочевиной, например? М.б. если создать максимально стерильные условия - атмосфера сухого инертного газа (см. ньюанс ), перегнанные и обезгаженные растворители, то прогресс будет?

[dshef]

не вполне понятно, конечно ,
Вы счиатаете что реакции у вас идут , хоть возникает вопрос почему ,ну допустим , тиомочевина реагирует быстро (кстати какие условия) , это не кетон , а фактически лактон, значит раскрывает , как и остальные нуклеофильные реагенты
так что в спектре вы не найдете дигидрофуран-2-он производного

мониторинг хода реакции проводился по ТСХ - в большинстве стандартных сольвентов взаимодействие с ТМ не шло в заметной степени вообще, но в пиридине образовывался некий продукт, который был практически выделен (в процессе промывки на фильтре, еще с сырого брал пробу и делал ТСХ - элюируется только в чистом метаноле, в то время как пятна исходников поднимались еще в хлороформе). однако по мере то ли высыхания, то ли просто нахождения на воздухе - осадок чернел и оплывал, превращаясь в смолу по виду и "компот" по ТСХ

[dshef]

не выделены продукты взаимодействия с аминотриазолом, тиомочевиной и тиокарбгидразидом.

А продукты взаимодействия с какими аминами выделены? С простой мочевиной, например? М.б. если создать максимально стерильные условия - атмосфера сухого инертного газа (см. ньюанс ), перегнанные и обезгаженные растворители, то прогресс будет?

выделены продукты реакции с 4-фенил-аминопиразолом (как с незамещенным в положении 5, так и с замещенными), 5-метиламинотриазолом (вот тут, кстати, с 5-незамещенным аминотриазолом такая же ситуация, как с ТМ - вроде получился, но тут же осмолился)))), фенилгидразином, аминобензимидазолом, аминотиофенолом.

причем с фенилгидразином идет практически во всем, как и с аминобензимидазолом, а вот с аминотиофенолом только в ДМФА и пиридине.

[maks]

элюируется только в чистом метаноле

ну это намек большой что лактон раскрылся и вы имеете непредельный амидо алкоголь ,
другое дело что он полимеризуется..
не бросайте в меня вьетнамками , не есть такая дурацкая идея добавить к вашему дигидрофуран-2-ону бромной воды по возможности точно эквивалент , потом аттаковать нуклеофилом , выделить акоголь, а потом добавить цинк и как продукт получится сразу тащить в холодильник

[dshef]

элюируется только в чистом метаноле

ну это намек большой что лактон раскрылся и вы имеете непредельный амидо алкоголь ,
другое дело что он полимеризуется..
не бросайте в меня вьетнамками , не есть такая дурацкая идея добавить к вашему дигидрофуран-2-ону бромной воды по возможности точно эквивалент , потом аттаковать нуклеофилом , выделить акоголь, а потом добавить цинк и как продукт получится сразу тащить в холодильник

пробовали бромировать - рвется цикл + полимеризуется частично.

хотя на холоду не пробовали еще)

P.S.: с другими достаточно активными нуклеофилами он все-таки рециклизовался в таких же условиях...

[dshef]

и что характерно...
у нуклеофилов с ароматикой, пятна продуктов на ТСХ идут практически ноздря в ноздрю с исходниками... визуально различия только в парах йода или при прокаливании, хотя растворимость или темп. плавления кардинально разные

[Любитель_Манниха]

dshef, как успехи?

[dshef]

стабильно XDDD

[Zord]

Может проблема в наличии остаточной кислоты в растворителе-при упаривании ее концентрация возрастает и соединению приходит закономерный трындец? Сольвенты типа хлороформа и даже этилацетатата часто такие фокусы
показывают. И еще один совет -не тратьте свою энергию на малостабильные соединения,мороки много, а толку мало.

[dshef]

в кислой среде фуранон устойчив

а энергию рад бы не тратить, да профессор считает, что нужно эту тему до диссертации домучить ) так что вариантов нет )

[dshef]

что характерно, с аминобензимидазолом выход больше 80%, а с другими бинуклефоилами еле дотягивает до 20-30

[Lexx]

А что в реакционной смеси получается, если выход маленький - не анализировали?

[dshef]

пытался. там от 3 (в единственном лучшем случае) и более побочных продуктов (по ТСХ).
пробовал разделить колоночной хроматографией - толком выделить не удалось. причины - начиная от малого количества побочных продуктов (а когда минимум 5-6 пятен на пластинке, не считая стартовой "смолы" - там вряд ли больше 5-10% от общей массы) и заканчивая некристалличностью и окислением их на воздухе.
компот, грязь и смола.

[Lexx]

А по ЯМР реакционную смесь не пробовали смотреть? Вы ведь выше писали, что в растворе по ТСХ одно вещество, которое осмоляется при выделении. Можно ведь попробовать "ампульный" эксперимент провести.
К тому же, у вас весьма не однородный ряд нуклеофилов, они сильно различаются по реакционной способности, поэтому ожидать, что они будут вести себя одинаково не приходится.
Если у вас фуранон устойчив в кислой среде, то может пробовать использовать соли ваших гетероциклов? Продукт может выпасть ввиде соли.