сварить 2 моля трет-бутиллития

[tixmir]

Мне для реакции нужно получить 2 моля трет-бутиллития, первая попытка успехом не увенчалась, выход составил около 10%. Что меня не удовлетворило.
Собственно вопрос уже всплывал на форуме, но не был затронут такой важный момент, как катализаторы, такие как 4,4"-ди-трет-бутилдифенил и 1-диметиламинонафталин.Хотелось бы услышать мнение специалистов по этому вопросу, ну и конечно любые другие рекомендации.

[Upstream]

Cо слов коллег у меня отложилось, что главная фишка в этом синтезе - использование сплава Li-~2%Na. С чистым литием шансов нет.

[SIG]

Вообще, это смелое решение - вот так, взять и сварить 2 моль t-BuLi. Помимо сплава, необходимо иметь металл определенной степени дисперсности, причем реакция плохо контролируется и плохо воспроизводится. У нас предпочитали покупать, после пару "удачных" попыток варки с выбросом в потолок.

[Phobos]

Да, 2 моля - это может хватить и на федеральный выпуск новостей, не только на местный.

[tixmir]

Литий с примесью натрия в виде пыли есть. Его выпуск ещё задолго до меня наладили. Его плавят в стальном стакане под парафином и мешают мех мешалкой до застывания суспензии. Дальше он так и хранится, а при использовании его просто под аргоном отмывают петролеем, как гидрид натрия.
Я на первый раз делал 0,1 моль , но нужно 2 моль.
Поэтому и задумался о катализаторах, вроде буржуйские фирмы их и применяют.

[pH<7]

Респект тебе, я б не взялся.

Катализаторы помогут перенести электрон с металла на трет-бутилхлорид. По идее поможет любое вещество, которое может дать стабильный анион-радикал (нафталин, антрацен(?), бифенилы). Думаю, что анион-радикал диметиламинонафталина более активен, а бис-т-бутилбифенила - более стабилен, чем соответствующие незамещённые в-ва. Попробуй нафталин, если нет под рукой описанных катализаторов.

А как выход определяется?

[tixmir]

Анион-радикал диметиламинонафталина устойчив только в углекислотной бане, зато от амина отмываться проще.( хотя мне все равно, у меня колонка). Второй стабильнее, но я всеравно охлаждаю. Выход определяли по конечному продукту, считая что трансметаллирование и реакция с ацетоном идут с 90% выходом.
На втором опыте выход получился около 60%. , хотя мне говорили, что больше 50 не получить. Вообщем сейчас ставлю 3-ю загрузку на полмоля, обещали, если не спалю лабу, проставиться.

[Upstream]

Поэтому и задумался о катализаторах, вроде буржуйские фирмы их и применяют.

Я бы на их месте применял... ингибиторы - бета-элиминирования.
Скорее всего Ваша задача состоит в том, чтобы не дать целевому продукту аннигилировать с ещё не прореагировавшим хлоридом:
t-BuLi + t-BuCl --->Me₃CH + Me₂C=CH₂ + LiCl

[tixmir]

Поэтому и задумался о катализаторах, вроде буржуйские фирмы их и применяют.

Я бы на их месте применял... ингибиторы - бета-элиминирования.
Скорее всего Ваша задача состоит в том, чтобы не дать целевому продукту аннигилировать с ещё не прореагировавшим хлоридом:
t-BuLi + t-BuCl --->Me₃CH + Me₂C=CH₂ + LiCl

В том то и дело, для подавления этой реакции РС охлаждают, но при охлаждении литий реагирует слишком медленно, время увеличивается, а с ним падает выход.
Поэтому нужны катализаторы электронного переноса, которые позволяют вести синтез при минус 78 гц.

[Cherep]

Ёлки куда надо,
а в талмуде Шлоссера чО пишуД?

[tixmir]

А можно, пожалуйста, сразу ссылки давать на литературу, а то я как-то не в курсе что имеют в виду гуру.