Устойчивость BOM

[Maksym]

Всех с Новым Годом и Рождеством!!!!!!


Хочу повесить сию защитную группу на индол. Будет ли она ускойчива к трифторуксусной кислоте?? Да и вообще, если у кого есть опыт работы с ней, интересует устойчивость к водным кислотам, щелочам.

[Cherep]

Вом же валиться от кислот - кеталь

[Phobos]

В книге Т. Грин он описан как довольно устойчивый к кислотам. Для следующих условий указана Reactivity low: pH=1, TsOH/O C, CrO3/pH=1, reactivity medium for TsOH/80 C. Видимо, протонация азота увеличивает устойчивость кетали.
Так что все зависит от условий и конкретного субстрата - возможно, Вы успеете провести реакцию до развала ВОМ.

[Maksym]

Спасибо!! А Вы не дадите ссылку на эту кнгу??

[Phobos]

Должна быть в библиотеке хемпорта, емнип:
http://www.chemport.ru/index.php?cid=32

Theodora W. Greene, "Protective groups in organic synthesis'.

[Cherep]

вопрос был про трифторуксусную, ога

[Phobos]

Кислоты вообще не указаны для этой группы как реагенты для снятия, а конкретно ТФА в таблице нет.

[Serty]

Не знаю как с индола, но с His кислотами снималась крайне неохотно... точно не помню, но вроде так и не удалось снять.

[Cherep]

да, кстати, с гистидина очень неохотно

[Upstream]

Конкретно к трифторуксусной она устойчива, так же как и простые бензиловые эфиры; но достоверно это известно только для His(Bom), т.е. когда она сидит на имидазольном азоте. Чисто удаляется в жидком HF, но обязательно в присутствии цистеина, который эффективно вяжет формальдегид, иначе он количественно и необратимо впендюривается в самые разные места; особенно любит N-концевой цистеин и триптофан (карболин даёт).
Поэтому лично мне идея таким образом защищать индол не нравится, к тому же защита получается весьма узко специализированная - от металлирования по азоту. А серьёзным электрофилам этот Bom - глубоко по барабану.
А арилсульфонильная группа Вам противопоказана?

[Cherep]

да и Boc что же плох?

[Maksym]

Всем большое спасибо!!!
В книге Т. Грин стр. 625 (скачал по ссылке)
it's cleaved by catalytic reduction, by cf3cooh, HBr or 6M HCl at 110C и далее про гистидин. Тем не менее, надежда появилась. Буду пробовать.

...
Поэтому лично мне идея таким образом защищать индол не нравится, к тому же защита получается весьма узко специализированная - от металлирования по азоту...
А арилсульфонильная группа Вам противопоказана?

В принципе, так оно и есть, в конечном продукте - два нуклеофильных центра, хочу проалкилировать второй (с индольным проблем нет), тк иначе получается смесь продукта и бис- алкилированного, что же касается арилсульфонильной, то я уже пробовал, она не подходит по другим причинам.

[Upstream]

Теодоре и Ко, есссесно, решпект за такой талмуд по-любому, однако в очередной раз должен отметить, что критико-аналитическая составляющая этой великой компиляции близка к нулю! Они безответственно копипастят содержимое оригинальных статей, не фильтруя явный бред (например, гениальную авторскую гипотезу о генерировании HI в результате гидролиза NaI в разделе про способы удаления Вос).
А в случае с Воm они почему-то и совершенно напрасно постеснялись скопировать данные по лабильности из статьи отцов-основателей, а передали их своими словами в сильно извращённой форме, вводящей читателя в заблуждение (см вложение).
CF₃COOH, 1 week - Slight reaction; some imidazole formed (в оригинале) вовсе не означает it's cleaved by CF₃COOH, а как раз наоборот!

[Maksym]

Да, жаль, что такое происходит!!