Из мезилата через азид в амин

[Vsevolod]

Исходные условия - есть алифатический мезилат и из него надо сделать амин. Алкилирование фталимида калия не идет. И кстати гидролиз в воде со щелочью что то никак. Насколько реальна и безопасна схема превращений через азид? Амина надо несколько десятков грамм.

[Zord]

Реальна, все так делают. И безопасна, если не кушать вещество и парами не дышать.

[Vsevolod]

Ок. А загрузки какие? Все же азид да еще и алифатический. И какие методы восстановления?

[anatoliy]

На несколько десятков грамм ставить приходилось. Никаких проблем.

[Vsevolod]

Азид выделяли? У меня масса вещества будет где то в районе 200, но как то абсолютно не сталкивался с алифатическими азидами. Все же страшилки.

[anatoliy]

Ставил на 50-60гр конечного. Не взорвалось. Работал аккуратно. Выделял только пробники.

[Phobos]

Ничего страшного. Помнить надо следующие вещи:
Никогда в подобных синтезах не делать экстракции с ДХМ - чтоб не получить метилдиазид.
Не дышать парами над раствором - т.к. возможно получение HN3
Не сливать раствор в канализацию и не допускать контакта с переходными металлами.
Сам алифатический азид безопасен, устойчив на колонке и проблем не создает.
Посмотрите поиском подобную тему в "Химическая технология" - там подробно обсуждалась безопасность больших загрузок. Несколько месяцев назад где-то, емнип.

[Vsevolod]

Посмотрите поиском подобную тему в "Химическая технология" - там подробно обсуждалась безопасность больших загрузок. Несколько месяцев назад где-то, емнип.

Сорри. Не нашел.

[Phobos]

Я спутал - это было в неорганике
http://chemport.ru/forum/viewtopic.php?f=10&t=82309

[ChemNavigator]

есть алифатический мезилат и из него надо сделать амин. Алкилирование фталимида калия не идет. И кстати гидролиз в воде со щелочью что то никак.

Гидролиз чего именно не идёт щёлочью? Если мезилата, то зачем его надо было гидролизовать?
Или не идёт гидролиз фталимидного производного?

[Vsevolod]

Если мезилата, то зачем его надо было гидролизовать?

Мезилата. Надо было пробовать сделать что то другое. Амин не догма.

В конце концов мезилат-спирт-кетон-имин-амин.

[Vsevolod]

Предстоит процесс примерно на тонну - замена алифатического первичного галида на азид.

[Phobos]

Off Вообще-то со щелочью скорее пошла бы элиминация, а введение гидроксила лучше через ацетат натрия делать.

[Serty]

Off Вообще-то со щелочью скорее пошла бы элиминация, а введение гидроксила лучше через ацетат натрия делать.

Мы как-то предпочли бензоат - на ТСХ лучше видно
В другом случае, насколько помню пришлось мезилат обрабатывать MeMgBr иначе было только элиминирование.

[ChemNavigator]

Если мезилата, то зачем его надо было гидролизовать?

Мезилата. Надо было пробовать сделать что то другое. Амин не догма.
В конце концов мезилат-спирт-кетон-имин-амин.

Может тогда этот мезилат окислить ДМСО до альдегида/кетона, а потом провести восстановительное аминирование.

[Phobos]

Окислять можно и начальный гидроксил.

[Serty]

Vsevolod дали бы формулу, а то мы тут похоже уже совсем запутались, что из чего

[Vsevolod]

Спасибо всем. Пока буду пробовать через азид.

[Vsevolod]

В продолжение темы. Дошел до амина. Азид в амин по реакции Штаудингера. К сожалению, разделить амин и трифенилфосфин перегонкой не удается. Можно как то отделить фосфин?

[maks]

гексаном на колонке отмыть фосфин
если количества для колонки

а можно амин в соль перевести