Из мезилата через азид в амин

[Phobos]

Можно перевести весь трифенилфосфин в оксид. Например, добавить немного нитрометана. Метиламин потом улетит.

[AVB]

от Ph3P-оксида гораздо сложнее отделять.

[Phobos]

Так он и так в реакции образуется. Вроде к нему у автора нет претензий, амин раньше отгоняется.

[Vsevolod]

Я в общем то мог и не разобраться. Просто протоны в ароматике и по ТСХ вроде именно фосфин. Да и по методикам оксид же вроде не растворяется в смеси гексан/эфир? Или оксид тоже зло? Может тогда проще забить на этот путь? Восстановить то можно и на другой манер. Тут просто все удобно. Кинул покрутил.

[maks]

фосфор померять - 5 минут

[Vsevolod]

Что мерять? За 5 минут - увы только линейкой.

[Phobos]

Блин, поставьте точку из смеси на ТСХ и сравните с исходным трифенилфосфином. Трифенил фосфин в смеси гексан-этилацетат 4-1 будет где-то на 0.8 подниматься. Фосфиноксид гораздо полярнее, его только в 1-1 от старта оторвать получиться.

[Vsevolod]

Ну тогда в основном точно трифенилфосфин. Наверно азид с примесью. Да и фосфина я брал процентов на 5 больше.

[Blucher]

Люди делились рассказами об этой реакции: почле смешивания в тгв азида и трифенил фосфина к ним каается ровно 1 эквивалент воды (но оч медленно, иначе чпок и всё вспениться из колбы), затем через полчасика либо HCl продували, либо добовляли р-р в каком-нибудь эфирном растворителе. Соответственно вы падал гидрохлорид амина, очень чистый. Может чем-нибудь будет это полезно Вам.

[Vsevolod]

Одна загрузка прошла нормально. Азид с трифенилфосфином грел в метаноле. Азот шел. Однако при выделении начались проблемы. Обычно упарил и залил смесью эфир-гексан. Остался осадок трифенилфосфин оксида. В этот раз осадка не было. Зато жидкость разделилась на два слоя. Пытался упарить пробники слоев и растворить в бензоле, затем обработать HCl в диоксане. Вместо осадка разделение на слои.

1. Что могло произойти?
2. Как кто мониторит гидролиз фосфазенов?
3. Фосфазены как правило твердые?

[Serty]

Фосфазены как правило твердые и их хорошо видно в LCMS. На ТСХ идут существенно ниже Ph3PO ближе к амину. Если амин не поглощает то видно хорошо - четкое пятно в UV на старте, по мере гидролиза исчезает и переходит в оксид.

[Vsevolod]

На ТСХ идут существенно ниже Ph3PO ближе к амину.

Я думал что Ph3PO практически на старте. В какой системе ставили ТСХ?

[maks]

возьмите трифенилфосфин в ТГФ , налейте перекись и будет вам за минуту трифенилфосфин оксид для сравнения

[chornous]

Попробуйте другие восстановители. У меня, например, азиды алифатические и ароматические восстанавливаются хлоридом олова в метаноле (потом щёлочь, екстракция, промыть). Или гидросульфидом калия в этаноле.