Восстановление азида в присутствии нитрила

[AVB]

Коллеги, помогите, пожалуйста, с восстановлением азидогруппы до амина в молекуле с "активной" нитрильной группой.
Пробовал Штаудингера - нитрил гидролизнулся до кислоты.
Может быть, есть очень мягкие и и селективные восстановители для азида.
Спасибо.

[maks]

ну мягче вроде и не придумаешь
а как вы гидролизовали , можно и совсем мягко р-ром аммиака ,при комнатной температуре

[Phobos]

Думаю, что ничего мягче нету. Очень странно, что избыток воды валит нитрил при комнатной.

[Zord]

Первое что приходит в голову-гидрирование, обычно азиды гораздо легче и быстрее гидрируются, чем нитрилы. Второе-восстановление трифенилфосфином.

[Serty]

Вроде есть какие-то методики восстановления тиолами, в какой то теме недавно это снова всплывало. В свое время пробовали пропандитиолом - работает, но вот условий не помню, давно было. Еще один знакомы недавно этим хвастался - увижу спрошу. До сих пор PPh3 хватало, но там иногда для гидролиза Ph3P=NR весьма жесткие условия нужны, нитрил может и не выдержать. О чем похоже ТС и пишет.

[Serty]

Нет, это вам скорее не подходит - знакомый восстанавливал NaSH, он скорее всего гидролизнет нитрил тоже. Интересно а H2S работает

[Phobos]

Если посмотреть в Лароке на реагенты, указанные для азидов и неуказанные для нитрилов, то есть следующее:
NaBH4 (для нитрилов только с добавлением солей переходных металлов) - JOC 23 127 1958
SnCl2, MeOH TL 27 1423 (1986), 28 4597 (1987)
CrCl2 CC 64 (1970), JCS C 414 (1971), Tetr 29 1801 (1973)
CH3COCH2COCH3, Et3N - JOC 40 1066 (1975), Syn 491 (1977), TL 28 5941 (1987)

[Serty]

NaBH4 алкилазиды точно не восстанавливает, проверено опытом. В ссылке он работает на ацил- и сульфонилазидах, и некоторых арилазидах.
Ацетилацетон похоже работает только на HetN3, где Het типа 2-пиридила, или поактивнее.

[Zord]

Вот старый топик по восстановлению азидов, может будет полезен: viewtopic.php?f=9&t=872
А вот интересно, хорошо ли уживается азид с нитрилом в одной молекуле, в тетразол не замыкается?

[Vittorio]

цианоацетилазид существует (CAS 115057-41-5), но я бы с ним работать не стал)))))

[AVB]

Спасибо всем за советы. Попробовал SnCl2 в метаноле. Работает хорошо, но проблема с очисткой.
В-во боится аминов, поэтому на силике не почистишь. Проблемное вещество очень.

[chornous]

Восстанавливал азидонитрилы в метаноле/этаноле SnCl2. Потом выливал в концентрированную щелочь, экстрагировал бензолом, сушил, упаривал. Гидролиз отсутствовал. Главное - хорошее охлаждение.

[ORAGON]

Уважаемый AVB попробуйте систему 1 eq NaBH4 + CoCl2x6H2O 10% + PTC (Bu)4N Br (10)%.
Азид с хлоридом кобальта и катализатором переноса в колбе немного воды и охладите смесь до - 10 после чего прикапывайте при интенсивном перемешивании водный раствор NaBH4 (1M) (идёт сильный разогрев и вспенивание поэтому берите колбу побольше и прикапывайте а не лейте!!!)
Контролируйте по ТСХ. Часик и должно быть в норме.

[Phobos]

С Солями кобальта я со свистом восстанавливал нитрилы тоже.

[Serty]

С Солями кобальта я со свистом восстанавливал нитрилы тоже.

Согласен, тоже делали в нескольких случаях, так что в данном случае это вряд ли подойдет.