Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
Доброго времени суток, уважаемые кемпорта!
Желаю всем здоровья и счастья с химремеслом
Работаю с ДЦК и ДМАП. Получаю сложные эфиры нормально по типичным условиям (1,1 экв ДЦК, 0,1 экв ДМАП в дихлорметане при ком. тем.). Поставил синтез из алифатической кислоты и ароматического амина в подобных условиях. Крутил 5ч, а след флюоресцирующего амида как-то не появился . Надо крутиться больше? Есть у кого опыты по данным реакциям?
Желаю всем здоровья и счастья с химремеслом
Работаю с ДЦК и ДМАП. Получаю сложные эфиры нормально по типичным условиям (1,1 экв ДЦК, 0,1 экв ДМАП в дихлорметане при ком. тем.). Поставил синтез из алифатической кислоты и ароматического амина в подобных условиях. Крутил 5ч, а след флюоресцирующего амида как-то не появился . Надо крутиться больше? Есть у кого опыты по данным реакциям?
Ocean of Loyalty
Re: Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
Есть Амин-то нуклеофильный? Если нет, то забудьте... с нитроанилином уже идет отвратно!
Re: Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
нуклеофильный вероятен . Аминогруппа на седьмом положении кумарина
Ocean of Loyalty
Re: Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
Тогда странно... Но я бы не стал мудрствовать лукаво, и сварил бы хлорангидрид кислоты. Если цель, конечно, в продукте.
Иногда синтез через ДЦК начинал крайне сильно капризничать и амиды упорно не варились. Да, и кстати, ДМАП в реакциях с аминами обычно не нужен.
Есть полезный обзорчик по амидам:
Иногда синтез через ДЦК начинал крайне сильно капризничать и амиды упорно не варились. Да, и кстати, ДМАП в реакциях с аминами обычно не нужен.
Есть полезный обзорчик по амидам:
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
Другой фрагмент молекулы моей кислоты боится в сильной кислотной среде Спасибо за Ваши полезные советы и материал. Буду !
Ocean of Loyalty
Re: Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
CDI как вариант не рассматривали?Gx'sLove писал(а):Другой фрагмент молекулы моей кислоты боится в сильной кислотной среде
Re: Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
Я двумя руками , через варку имидазолида.
Re: Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
Это не нуклеофильный амин. Учите матчасть.Gx'sLove писал(а):нуклеофильный вероятен . Аминогруппа на седьмом положении кумарина
Re: Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
Нет, не рассматривал. К сожалению CDI нет у меняVittorio писал(а): CDI как вариант не рассматривали?
Понятно Приходится поменять путь или условия получения.Cherep писал(а): Это не нуклеофильный амин. Учите матчасть.
Мне не очень ясноHelлен писал(а):Я двумя руками , через варку имидазолида.
Ocean of Loyalty
Re: Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
Имидазолид варится из кислоты и КДИ, а дальше добавляется амин. Обычное амидирование.
Но я так поняла Вам этот вариант не подходит, т.к. нет КДИ.
Но я так поняла Вам этот вариант не подходит, т.к. нет КДИ.
Re: Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
коллега когда то амин на порфирине с кислотой сцепливал , все шло со скрипом ,даже в присутствии новомодных HBTU /HATU , но шло
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
хлорангидридом его надо в присутсвии ДМАПа
Кислота алифатическая, рацемизации никакой.
Я как-то будучи студентом в 90-е изоэлектронный амин, который по реакции Гевальда был получен, **** *** ** ****, ацилировал 3-фенилпропионилхлоридом в пиридине Квасил неделю. И амид ещё потом был маслообразный. Гад.
Кислота алифатическая, рацемизации никакой.
Я как-то будучи студентом в 90-е изоэлектронный амин, который по реакции Гевальда был получен, **** *** ** ****, ацилировал 3-фенилпропионилхлоридом в пиридине Квасил неделю. И амид ещё потом был маслообразный. Гад.
Re: Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
Интересно. Реакционную смесь пока инкубирую герметично .
Ocean of Loyalty
Re: Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
Вы бы хоть формулу представили чтоли, а то поди, гадай что там у ВасGx'sLove писал(а):Другой фрагмент молекулы моей кислоты боится в сильной кислотной среде
Если в РС будет третичный амин, то получится его гидрохлорид, что, даже такая слабая кислота вредна Вашему "другому фрагменту"? Алифатика к таким делам устойчива, значит это не алифатика!
Смесь чего с чем?Gx'sLove писал(а):Интересно. Реакционную смесь пока инкубирую герметично .
Формулы в студию, дабы не водить коллег за нос!
I D E A = A u
Re: Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
Несколько лет назад варили серию амидов именно для 7-аминокумарина, вроде еще и 4-метил, но это не суть. Использовали HATU, с HBTU тоже получалось, но значительно хуже.
Вообще мне приходилось проводить сравнение разных конденсирующих агентов, для получения амидов поганых аминов. Естественно хлорангидрид лучше всего , а далее у меня создалось такое впечатление в порядке ухудшения:
POCl3/Py > HATU > HBTU ~ BOP > CDI
При этом каждый конденсирующий агент имеет свои причуды, для каждого есть свои ограничения. Есть ли какие нибудь дополнительные функции в кислоте?
Вообще мне приходилось проводить сравнение разных конденсирующих агентов, для получения амидов поганых аминов. Естественно хлорангидрид лучше всего , а далее у меня создалось такое впечатление в порядке ухудшения:
POCl3/Py > HATU > HBTU ~ BOP > CDI
При этом каждый конденсирующий агент имеет свои причуды, для каждого есть свои ограничения. Есть ли какие нибудь дополнительные функции в кислоте?
Re: Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
Serty, ну можно поварьировать BOP или PyBOP, но у человека даже КДИ нет и ему это не подойдет.
Через хлорокись тоже люблю амиды варить, но и в этом случае есть своя специфика.
Через хлорокись тоже люблю амиды варить, но и в этом случае есть своя специфика.
Re: Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
кислота + амин + ДЦК + ДМАПchemist писал(а): Смесь чего с чем?
chemist писал(а): Формулы в студию, дабы не водить коллег за нос!
Есть, "другой секретный фрагмент" содержит 1 вторичный гидроксил, 1 сложный эфир и 1 алкен CH2=C- . Жалко, что сейчас нет сказанных вами реагентов, как КДИ, BOP, PyBOP .Serty писал(а): Есть ли какие нибудь дополнительные функции в кислоте?
Ocean of Loyalty
Re: Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
А вот это плохо - получение амидов таких кислот со слабыми аминами идет очень грязно - образуются олигомеры кислотного фрагмента. Если нужно немного вещества это терпимо, хотя очистка потребует серьезной хроматографии. Если наработка, то надо думать как защищать гидроксил. Хуже был бы первичный, со вторичными это зависит во многом от того насколько он стерически затруднен. Иногда проскакивает. Если нет реагентов стоит ориентироваться на POCl3 или метод смешанных ангидридов, но там высок риск побочой реакции по спирту. Если работать с DCC то наверное сотит попробовать DCC-HOBt, или вообще без добавок.Gx'sLove писал(а):...содержит 1 вторичный гидроксил...
Еще для гидроксикислот очень существенен порядок смешения реагентов - активация таких кислот может приводить к смеси олигомеров самой кислоты. Можно попробовать активировать сразу в присутствии амина(и лучше избытка), добавляя конденсирующий агент последним - иногда это помогает.
Re: Amide from RCH2CH2COOH + ArNH2 with DCC&DMAP
<trolling on>
Сейчас в моде COMU и Oxyma Pure
А вы всё КДИ, ДЦЦ... PyBOP, HATU какие-то....
<trolling off>
Вобщем-то я подталкивал к ацил-пиридинию позже, чем внимательно прочитал первый пост автора.
ПМСМ, продукт появился бы спустя некоторое время, еслиб ещё и погреть можно было...
но вторичный гидроксил таки скажет "упс"
Как вариант, как-нибудь повесить на азот 7-аминокумарина аминоэтильную группу или что-то такое, чтоб уже был настоящий нуклеофильный амин, а не это сопряжённое чудо.
Сейчас в моде COMU и Oxyma Pure
А вы всё КДИ, ДЦЦ... PyBOP, HATU какие-то....
<trolling off>
Gx'sLove писал(а):1,1 экв ДЦК, 0,1 экв ДМАП в дихлорметане при ком. тем.
Если интермедат в этих ацилирующих коктэлях и взаправду ацил-пиридиний, то боюсь к вторичному гидроксилу в гости прийдёт северный полярный лис песец.Gx'sLove писал(а):Есть, "другой секретный фрагмент" содержит 1 вторичный гидроксил,
Вобщем-то я подталкивал к ацил-пиридинию позже, чем внимательно прочитал первый пост автора.
ПМСМ, продукт появился бы спустя некоторое время, еслиб ещё и погреть можно было...
но вторичный гидроксил таки скажет "упс"
Как вариант, как-нибудь повесить на азот 7-аминокумарина аминоэтильную группу или что-то такое, чтоб уже был настоящий нуклеофильный амин, а не это сопряжённое чудо.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 19 гостей