Миграция С=С связи в енонах

[yuras]

Коллеги, есть вопрос. Как вы считаете, возможна ли нижеприведенная перегруппировка? И если да, то в каких условиях?

[deren]

в щелочных быстрее!

[yuras]

Т.е. возможна?

[Гесс]

а я против. Первая система лучше делокализована.

[Cherep]

ну так это же не означает, что невозможна!

[Vittorio]

очень даже возможна.

[yuras]

Нашел подобную миграцию в цикл у корейцев для метиленового заместителя(палладий на угле/водород, ДХМ, причем без восстановления чего-либо). Но там никакой ароматики и сопряжения соответственно.

[Vittorio]

а я против. Первая система лучше делокализована.

прокомментируете изомеризацию циклогексилиденциклогексанона в 2-(1-циклогексенил)циклогексанон?

[maks]

Зайцев такие вещи комментирует
другой вопрос насколько при каких условиях это идет, просто в р-ре думаю оба будут и р-ритель определять будет некое равновесие
у топика автора там что то вроде лактона , там вообще если в водном растворе откроется
просветить бы факторы что за заместители сидят
электрондонорные на кольце наверное миграции не способствуют

[yuras]

Заместители разные, ничего необычного, а цикл преимущественно лактонный, да.

[Гесс]

а я против. Первая система лучше делокализована.

прокомментируете изомеризацию циклогексилиденциклогексанона в 2-(1-циклогексенил)циклогексанон?

в циклогексил-циклогексенон - прокомментировал бы. А так постесняюсь.

[maks]

to yuras
так как вы собираетесь ее делать ?подборка из реаксиса обширна, но в основном мигрируют связи делая кольца ароматичными

[gugu]

Видимо в пику сопряжению с фенилом тут может играть роль еще и фактор уменьшения напряжения в цикле при превращении экзоциклической двойной связи в эндоциклическую. Кроме того, в фуранонах есть еще и стабилизирующий фактор в виде таутомерии фуранон - 2-гидроксифуран. Кстати, продукт можно было бы необратимо уловить в виде 2-силилоксифурана. Так делают. А вообще было бы интересно посчитать оба изомера хотя бы полуэмпирически.
В практическом плане однажды столкнулся с подобной миграцией делая олефинирование циклогексана и циклопентана по Хорнеру. Если пожадничать с фосфонатом, и в реакции останется гидрид натрия, то там постепенно начнет накапливаться последний продукт.

[mercaptan]

Коллеги, есть вопрос. Как вы считаете, возможна ли нижеприведенная перегруппировка? И если да, то в каких условиях?

По-видимому, возможна фотохимическая изомеризация.