Реакция изоцианатов с вторичными аминами.

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
waxman
Сообщения: 348
Зарегистрирован: Вт окт 06, 2009 12:11 pm

Реакция изоцианатов с вторичными аминами.

Сообщение waxman » Ср авг 21, 2013 9:25 pm

Здравствуйте уважаемые коллеги. Подскажите есть ли у кого опыт проведения реакции изоцианатов с вторичными аминами(целевой продукт тризамещенная мочевина). С первичными делал несколько раз, реакция шла на холоду за минуты (ну кипятил 15 минут в диоксане для уверенности). А тут арилизоцианаты (не орто-замещенные) и производное 1,2-дигидрохиназолина (третий азот замещен) четыре часа кипятил в диоксане выделил исходное. Может такая реакция не проходить в таких условиях? Может пенять на качество изоцианатов или условия поменять (например температуру повыше)? Смотрел литературу, в некоторых книгах пишут что вторичные вступают в реакцию тяжелее чем первичные, но без конкретики. Сейчас рою статьи, но и сюда написал, может что подскажите.

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: Реакция изоцианатов с вторичными аминами.

Сообщение S324 » Чт авг 22, 2013 9:21 am

Чот с исходными у вас не в порядке. Может уже не дигидро,а сам хиназолин?

[ Post made via Android ] Изображение
Кохайтеся, чорнобриві...

Аватара пользователя
waxman
Сообщения: 348
Зарегистрирован: Вт окт 06, 2009 12:11 pm

Re: Реакция изоцианатов с вторичными аминами.

Сообщение waxman » Чт авг 22, 2013 1:10 pm

В аминах уверен (сам делал, есть вся физхимия вплоть до рентгена), больше грешу на изоцианати.

Аватара пользователя
Vittorio
Сообщения: 14668
Зарегистрирован: Вс мар 25, 2007 2:33 am

Re: Реакция изоцианатов с вторичными аминами.

Сообщение Vittorio » Чт авг 22, 2013 1:16 pm

а диоксан сухой?

Аватара пользователя
waxman
Сообщения: 348
Зарегистрирован: Вт окт 06, 2009 12:11 pm

Re: Реакция изоцианатов с вторичными аминами.

Сообщение waxman » Чт авг 22, 2013 7:55 pm

Диоксан Лабскановский чистотой для анализа. Дополнительно мы его не сушим, но синтез амидов через CDI идет в нем без проблем.

Аватара пользователя
Vittorio
Сообщения: 14668
Зарегистрирован: Вс мар 25, 2007 2:33 am

Re: Реакция изоцианатов с вторичными аминами.

Сообщение Vittorio » Чт авг 22, 2013 8:06 pm

Изоцианаты очень(!) чувствительны к следам влаги, и весьма легко превращаются в симметричные мочевины. М.б. в этом причина.

Serty
Сообщения: 8177
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Re: Реакция изоцианатов с вторичными аминами.

Сообщение Serty » Чт авг 22, 2013 9:01 pm

А может зря грели - некоторые мочевины термически нестабильны, например, Ph2NCONHMe используют для получения MeNCO. У вас то не совсем амин, по крайней мере в моем представлении :) , может предполагаемый продукт тоже термически нестабилен. Я сходные эффекты(термический развал) наблюдал с некоторыми 2-аминопиримидинами.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 11 гостей