Восстановление ароматических нитросоединений до аминов SnCl2
Восстановление ароматических нитросоединений до аминов SnCl2
Никогда раньше не делал такую реакцию. Получится ли заменить концентрированную солянку на соответствующим образом разбавленную серную к-ту как среду для реакции?
Синтетический лев
Re: Восстановление ароматических нитросоединений до аминов S
А зачем? SnCl2 прекрасно в спирте работает и без кислот... Правда выделять потом - тот еще номер
Re: Восстановление ароматических нитросоединений до аминов S
А как выделять из спирта? В чём трудности и как преодолеваются?
Синтетический лев
Re: Восстановление ароматических нитросоединений до аминов S
Соли олова дают желеобразные осадки, которые плохо фильтруются. В кислой водной среде несколько легче работать потому, что соль амина более устойчива к окислению, чем свободный амин, который может пожелтеть во время всех этих длительных манипуляций по обработке, фильтрации через силит и т.д.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Восстановление ароматических нитросоединений до аминов S
Вот мне вспоминается из курса аналитики метаоловянная кислота. Это она выпадает и создаёт проблемы? Нужно избежать её выпадения? Или наоборот, отфильтровать при выпадении и дальше выделять амин из водного раствора,
Синтетический лев
Re: Восстановление ароматических нитросоединений до аминов S
Ну в классике после реакции раствор защелачивают в усмерть и экстрагируют амин. На простых аминах получается хорошо, но если в соединении содержится карбонил, то очистка затрудняется. Это из личного опыта - в свое время навозился с этим.
Либо из кислой среды фильтруются от соединений олова и промывают осадок. Правда это из разряда "фильтруем пока не надоест".
Противная реакция, в общем.... А Pd/C не устраивает? С ним получается чище всего...
Либо из кислой среды фильтруются от соединений олова и промывают осадок. Правда это из разряда "фильтруем пока не надоест".
Противная реакция, в общем.... А Pd/C не устраивает? С ним получается чище всего...
Re: Восстановление ароматических нитросоединений до аминов S
Вообще-то без солянки реакция может не пойти. Классическое уравнение реакции включает соляую кислоту. Даже есть вариант, когда все замешивают в спирте, а потом для регулирования скорости реакции прикапывают соляную кислоту. Серную применять не стоит, сульфат олова плохо растворяется. К сожалению, с палладием в некоторых случаях (некоторые пиразолы, пиридины из моего опыта) ничего хорошего не получается. Хорошо бы знать, какого типа субстрат.
Re: Восстановление ароматических нитросоединений до аминов S
а чего на железе не попробовать? Или у топикстартера 2 нитро группы и нужно селективно восстановить только 1?
Как альтернативу можно попробовать Zinc-Catalyzed Ammonium Formate Reductions: Reduction of Nitro Compounds
https://www.erowid.org/archive/rhodium/ ... rmate.html
С уважением,
ORAGON.
Как альтернативу можно попробовать Zinc-Catalyzed Ammonium Formate Reductions: Reduction of Nitro Compounds
https://www.erowid.org/archive/rhodium/ ... rmate.html
С уважением,
ORAGON.
Re: Восстановление ароматических нитросоединений до аминов S
Реально, идет и без нее...SIG писал(а):Вообще-то без солянки реакция может не пойти. Классическое уравнение реакции включает соляую кислоту.
А это реально хорошая идея, ибо метод чрезвычайно хорош! Пробовал - идет чисто, быстро и без особых проблем с выделением....ORAGON писал(а):Как альтернативу можно попробовать Zinc-Catalyzed Ammonium Formate Reductions: Reduction of Nitro Compounds
Re: Восстановление ароматических нитросоединений до аминов S
Метод даже лучше железа. А насчет селективности с двумя нитро - вопрос сложный. Железом я селективно восстанавливал. Но, скорее всего, от субстрата зависит.ORAGON писал(а):Zinc-Catalyzed Ammonium Formate Reductions: Reduction of Nitro Compounds
На мой взгляд единственный удобный вариант с хлористым оловом в солянке - когда анилин выпадает в виде гидрохлорида. Когда выпадает комплекс - менее удобно и не всегда применимо. В остальных случаях лучшие модификации гидрежки, железа и цинка. Вариантов много и все они более удобны олова. Тут недавно гидрировал на никеле нитроароматику в присутствии брома - нормально, бром остался, к моему удивлению.
Re: Восстановление ароматических нитросоединений до аминов S
Благодарю за отзывы и советы.
Молекула - гидроксинитростильбен (в противоположных пара- положениях). SnCl2 есть, остальное надо искать.
Молекула - гидроксинитростильбен (в противоположных пара- положениях). SnCl2 есть, остальное надо искать.
Синтетический лев
Re: Восстановление ароматических нитросоединений до аминов S
Очень рекомендую хлористое олово в солянке прогреть до 70-80С. Должен получиться прозрачный раствор. Далее - по стандартной методике.palek писал(а): SnCl2 есть, остальное надо искать.
Re: Восстановление ароматических нитросоединений до аминов S
Ещё есть вариант Ni(Raney) / N2H4.H2O в спиртовом растворе. Приятный метод.
А с SnCl2 - геморрой ещё тот. В тех редких случаях, правда, когда я его применял, результат, после необходимых мучений, был нормальным, но не более того (~60-70% выход).
P.S. В случае восстановления с помощью SnCl2, в присутствии конц. НСl образуется H2[SnCl6] которая не прочь давать соли с аминами, причём в некоторых случаях нерастворимые (что может добавить неопределённости при выделении). Разбавление растворов H2[SnCl6] или нейтрализация естественно приводит к образованию осадков.
Гидрохлориды полиаминов бывают нерастворимы в конц. HCl (в данном случае это не грозит).
А с SnCl2 - геморрой ещё тот. В тех редких случаях, правда, когда я его применял, результат, после необходимых мучений, был нормальным, но не более того (~60-70% выход).
P.S. В случае восстановления с помощью SnCl2, в присутствии конц. НСl образуется H2[SnCl6] которая не прочь давать соли с аминами, причём в некоторых случаях нерастворимые (что может добавить неопределённости при выделении). Разбавление растворов H2[SnCl6] или нейтрализация естественно приводит к образованию осадков.
Гидрохлориды полиаминов бывают нерастворимы в конц. HCl (в данном случае это не грозит).
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 20 гостей