очистка твердого хлорида цинка

[SHU]

Всем привет!
Есть: твердый хлорид цинка ,окрашенный и влажный.
Надо получить что-то более-менее пристойное ,белое и желательно безводное( ну или почти безводное), данный реактив пойдет в синтез.
Здесь была темка про синтез безводного хлористого цинка, увы, не потянуть
Можно ли растворить сей сабж в ацетоне, например ,и поставить в морозилку? Или спирте? Наверное ,и часть лишней воды тоже уйдет из осадка, если что-то выпадет?

[avor]

ВОТ! Кто-нибудь может мне объяснит какое соединение дает желтый цвет в лежалых сульфатах и хлоридах цинка? Окислившаяся примесь железа II ?

Очистка известно как ПЕРЕКРИСТАЛЛИЗАЦИЕЙ, а вот обезвоживание солей легко гидролизующихся катионов это промблема. Хотя у сульфата больше перспектив из-за меньшей летучести серняги.

[SHU]

Avor, и меня это тоже удивляет ,т к раствор окрашивается в темно-коричневый цвет еще при упаривании раствора хлорида цинка. Правда ,еще ни разу не видела эту соль бесцветной))
Я все-таки попробую избавиться от окраски перекристаллизацией( сегодня весь день прокаливаю соль), посмотрю, что будет.

[dmr]

ВОТ! Кто-нибудь может мне объяснит какое соединение дает желтый цвет в лежалых сульфатах и хлоридах цинка? Окислившаяся примесь железа II ?

.

Как версия
.

Сульфид цинка может быть получен пропусканием газообразного сероводорода через водные растворы солей цинка, например, хлорида
Сульфид цинка
Белый порошок, при нагревании свыше 150 °C желтеет

Кроме того,наверняка есть и влияния других катионов,но мне кажется, раз он используется для растворения таких полимеров,как целлюлоза,и при растворении окислов других металлов,он возможно может натянуть из воздуха не только сероводород,но и какую то органику. Правда беглый Гугл не выдал тому подтверждение,кроме сероводорода.
Если пожелтение сульфида при нагреве связано с окислением до серы,то может добавить окислителя ,что бы сера окислилась и улетела?

[antabu]

А если при упаривании периодически подкислять солянкой и ещё добавлять немного металлического цинку, окраска не светлеет?

[SHU]

antabu, если перекристаллизация не получится,попробую, как Вы советуете

[antabu]

Если посмотреть Киргинцева, безводный кристаллизуется выше 28 градусов, растворимость при этой температуре 81,3 %.

[SHU]

Если посмотреть Киргинцева, безводный кристаллизуется выше 28 градусов, растворимость при этой температуре 81,3 %.

Интересно, и что же кристаллизнется при этой температуре? Скорее всего, ничего не выпадет
Сегодня растворила прокаленный хлорид в ацетоне( при растворении раствор сильно греется), поставила в морозилку на выходные, в понедельник посмотрю, что выпало и какого цвета.

[amik]

Скорее всего, ничего не выпадет

Будет густая вязкая пульпа кристаллов, при дальнейшим нагреве обезвоживающаяся до безводного хлорида. Сушить такую кашу - не самая благодарная задача, но раз надо...

Сегодня растворила прокаленный хлорид в ацетоне( при растворении раствор сильно греется), поставила в морозилку на выходные, в понедельник посмотрю, что выпало и какого цвета.

Если и выпадет, то столь же влажный, как и исходный. Ацетон по природе своей не осушитель и воду у чрезвычайно гигроскопичного ZnCl2 не отнимет (это если опустить его склонность к полимеризации в кислой среде).

[практик]

Прочтите Карякина там все написано.

[SHU]

Amik, Практик, все поняла, посмотрю, если выпали белые кристаллы из ацетона, буду их сушить и пускать в синтез.
Методику Карякина нашла( Чистые Химические вещества, стр 406), кстати, там написано ,что для обесцвечивания раствора хлорида цинка при нагреве надо добавлять каплями перекись и солянку.
Всем спасибо за бесценные советы!

[SHU]

и чтобы закрыть тему: из ацетона выпали крупные прозрачные кристаллы, отфильтровала и положила сушиться в эксикатор Ура!

[amik]

В литературе не копался, но подозреваю, что выкристаллизовался из ацетона не хлорид цинка, а какой-нибудь его аддукт.
Эксикаторная технология это круто

[ximi]

Реактив недорог и проще купить свежего чем терять время.

Можно перегнать

[SHU]

Amik, Вы правы ,из ацетона выпал какой-то аддукт, который тут же расплылся на воздухе,вообщем , это тот случай, когда реактив проще купить, чем заниматься мазохизмом.

[avor]

Сухой вы не купите.. а водный пожалуйста , но не высокой чистоты, но хотя бы белый

[SHU]

Avor, в нашем Реактиве продается чешский хлористый цинк, съезжу на неделе и куплю , будет влажным- всегда можно посушить, в любом случае, покупной реактив окажется чище моего
PS Нашла в закромах 10гр олдриджского хлористого цинка, придут деньги- закажем еще такого же.

[ximi]

Безводный просто получить плавлением .... нагреваем до 400с выливаем на керамическую плитку. Как только застыл сразу прячем в эксикатор.

[Jokermaniak]

SHU, его проще сделать. Как это делал я:

Установка - Шленк на 250, в нем магнитная мешалка, в горло вставлена трубка чуть выше мешалки. В трубку через барботер с H2SO4 дуется хлор. Если был баллон с хлором - хорошо, если не было - капал солянку в хлорную известь. На всякий случай, чтобы в случае прекращения выделения хлора не пробросило назад, всё это лучше подпереть сзади аргоном или азотом через тройник. Из отвода Шленка трубка идет сначала в сернуху, потом в насыщенный раствор щавелки, потом, для гарантии, в 20% NaOH.

В Шленк помещается 12.5 грамм цинкового порошка, дальше (по желанию) голо затыкается септой, а отвод цепляется на мэнифолд, Шленк вакуумируется и греется феном до 200, дабы удалить воду со стенок колбы и с цинка (мне обычно не нужен был настолько сухой продукт, и эту стадию я пропускал), затем задувается аргоном. В токе аргона быстренько меняем септу на предварительно подогнаную по высоте трубку, после чего аргон начинаем гнать уже через трубку, сняв шланг с отвода. Дальше, через отвод (у меня почти все Шленки с обычными кранами, очевидно, что через Янговский кран иглу не засунешь ) вводим шприцом 100 кубов абсолютного эфира, после чего на отвод вешаем входной шланг поглотительной системы (см. выше). Кстати, бывает полезно перед этим капнуть туда капельку брома - чтобы завелось быстрее.
И при хорошем перемешивании начинаем дуть хлор, немного разбодяживая его аргоном. В принципе, если хлор дуется интенсивно, смесь может греться и даже пытаться кипеть. На этот случай желательно держать под рукой баню с холодной водой. Следить за конверсией можно по-разному: можно ждать до исчезновения твердых частиц, как я и делаю (правда, иногда они остаются, сколько не дуй - примеси какие-то из цинка), можно отбирать пробы и как-либо анализировать (для перфекционистов, я таким не занимался). После исчезновения осадка или после прекращения его "убывания" продуваю ещё немного, для гарантии, и прекращаю подачу хлора. Дальше - избавление от избытка хлора. Я обычно просто дую аргоном пока на выхлопе перестанет хлором пахнуть. Можно, опять же, выхлоп как-то анализировать. Один опытный дядя мне советовал захолодить это дело ацетон\сухой лед и вакуумировать - не проверял.

С бромидом ситуация похожа, но есть несколько нюансов:

1)Бром вводится в виде эфирного раствора (иногда, если количества большие, беру просто сухой бром)
2)Цинка берется где-то 5% избыток, потом раствор фильтруется в безводных условиях
3)Т.к. сильно разбавлять бром глупо, равно как и слишком медленно его прикапывать, реакция протекает с неплохим разогревом, так что лучше её вести в холодной воде или даже льду
4)Окончание реакции видно по обесцвечиванию. Раствор, не содержащий брома - прозрачный, с легкой-легкой бежевинкой, желтизны (в идеале) быть не должно

Далее я юзал непосредственно эфирный раствор, храня его в Шленке (путем взвешивания Шленка с септой до, точного дозирования цинка и нехитрых математических расчетов я даже знал его концентрацию). Один раз мне понадобилось бромид цинка, приготовленный аналогично, получить в сухом виде. Я перенес его в круглодонку (профильтровал в неё раствор через шприц-фильтр) и упарил на роторе. И я сделал вопиющую глупость - упарил сразу досуха! В итоге корка бромида цинка составляла одно целое сот стеклом колбы. А так как колба была советская, при попытке отскрести продукт от стенок отскреблись сами стенки и кусочек моего пальца Но при этом я успел, истекая кровью, собрать всё, что было, в большую банку и задуть всё аргоном до того, как оно расплылось (а на воздухе бромид цинка расплывается максимум за минуту). Так что лучше упаривайте медленно и не до конца, дайте ему выпасть кристаллами. А остаток можно и в токе аргона удалить, а потом погреть в вакууме масляного насоса...

Полученный хлорид\бромид цинка я никак не проверял на состав, но все реакции, которые по методикам требовали очень сухого хлорида\бромида цинка (в частности, вот эта) шли как надо.

[SHU]

ximi, так и сделаю, если студент забудет закрыть банку с купленным хлоридом цинка