Подавление восстановления Pd(II)

[lexeym]

Коллеги! Пытаюсь провести реакцию получения комплекса Pd(II) с оксимом. Проблема в том, что реакция идет достаточно медленно даже при кипячении. За это время успевает довольно много выпасть металлического палладия. Пробовал разные растворители - сухой метанол, сухой ацетонитрил, диоксан с водой. В качестве Pd(II) пробовал Li2PdCl4 и Pd(OAc)2. Добавлял внешнее основание NaOAc. Везде минимум 20 мольных % палладия выпадает. Можно ли как-то замедлить реакцию восстановления?

[MONSTA]

У Вас, похоже, оксим несколько странный. Из хлоридных комплексов некогда без проблем осаждал палладий диметилглиоксимом. Без всякого кипячения и побочных реакций. Озвучьте строение Вашего оксимного монстра, а то вряд ли кто реально поможет!

[lexeym]

Ну представьте себе аналог оксима ацетофенона. Реакция циклопалладирования в фенильное кольцо. Так получается, что для моего оксима она идет медленно. За это время часть палладия успевает восстановиться

[amik]

Скорее всего шансов предупредить восстановление нет. Нейтральная и слабощелочная среда, задаваемая NaOAc, очень способствует Ацетат Pd сам собой может валиться до металла в таких условиях.

[Droog_Andrey]

А ацетонитрил кипятили при атмосферном давлении?

[antabu]

Предполагаю, что имеет место автокатализ при восстановлении. Может понадобится какой-нибудь ингибитор, типа диэтилдитиокарбамата.

[lexeym]

А ацетонитрил кипятили при атмосферном давлении?

С камерой, заполненной аргоном. Давление, совсем чуть выше атмосферного