Перспективные направления квантовой химии

[uchebnik fiziki]

Вообще-то оно и есть стандартное.

[YuraM]

Для меня стандартное скорее COSMO, PCM, SMD. Типа в COSMO-RS обычное COSMO это старт, а дальше что-то там дополнительно вычисляется на основе каких-то sigma-profile. Там еще как-то оценивают парамерты текучести, коефициенты активности и пр. Даже были как-то мысли на основе статей написать и выложить бесплатный код COSMO-RS - а потом как-то взыли сомнения по поводу точности всего приближения. Действительно, нормальных баз данных не хватает нормально параметризовать модель.

[Droog_Andrey]

Конкретный пример, который меня волнует в данный момент -- С- и О-протонирование фенола. Известно, что в газовой фазе и в суперкислотах более выгодно С-протонирование. Но в водных кислотах и в жидком HF -- О-протонирование. Расчетных работ по протонированию фенола есть изрядно, но, насколько мне известно, никто до сих пор не предложил модели, обеспечивающей предпочтительность О-протонирования. Welcome!

Чтобы ответить на этот вопрос, я бы в первую очередь пошёл сравнивать с анизолом.

[amge]

Такие сравнения есть (и эксперимент, и расчет). Практически то же самое.

[Droog_Andrey]

Уже интересно. А у гидрохинона с этим как?

P.S. Пока предположу, что разгадка в образовании SSLB водородных связей Ph—HO---H---OH—Ph.

[amge]

Уже интересно. А у гидрохинона с этим как?

Гидрохинон, насколько помню, в отличие от других дигидроксибензолов, протонируется по кислороду.

предположу, что разгадка в образовании SSLB водородных связей Ph—HO---H---OH—Ph.

У меня тоже мысли в сторону ассоцитов. Но мне кажется, что образование такого ассоциата двух молекул фенола маловероятно из-за низкой концентрации фенола в экспериментальных условиях и из-аа конкуренции со стороны воды. Более вероятно Ph—HO---H---OH2, т.к. воды много и она гораздо основнее фенола (у PhOH2+ рКа -7, а у Н3О+ -2).

С тремя молекулами воды О-протонированный фенол становится стабильнее С-протонированного.

PhOH2+3H2O.png

Но это в газовой фазе. А при наложении РСМ протон с PhOH2+ перескакивает к воде и ничего интересного...

[Droog_Andrey]

PCM почти всегда портит SSLB водородные связи, так что газовой фазе с пачкой молекул воды доверия больше

[amge]

С другой стороны, перескок протона с фенола (слабое основание) к воде (более сильное основание) выглядит совершенно естественным. Если каким-то образом получить соль протонированного фенола и бросить ее в воду, то она, вне всяких сомнений, тут же превратится в нейтральный фенол. Видимо, в расчетной модели одной воды недостаточно, нужно вводить в нее молекулы и/или анионы сильной кислоты.

[Yurii]

При чем здесь дисперсионные взаимодействия

Принимается

При чем здесь дисперсионные взаимодействия: я о картине в целом. Вас уже банили за ваш бред, но видимо махнули на вас рукой.

Поднимите темы, где я неправ, либо укажите на мои ошибки

А так, Ваши "знания" из Ваших замечаний мне известны.

Мне некогда заниматься анализом вашего бреда (в основном). Если хотите в этом убедиться, идите, например, на dxdy: вас там размажут тонким слоем по бутерброду, как, например, Munin размазал madschumacher'а.

[madschumacher]

на dxdy: вас там размажут тонким слоем по бутерброду, как, например, Munin размазал madschumacher'а.

где и когда это было?! я требую пруфов!
(если Вы про уточнение о существовании градиента векторного поля, как тензора 2го ранга, в теме, обитающей тут в антихимии, то это не совсем в тему).

[uchebnik fiziki]

А почему здесь до сих пор не обсуждают этот прекрасный наброс?
http://science.sciencemag.org/content/355/6320/49

[Droog_Andrey]

Согласен с авторами

[iChem]

А почему здесь до сих пор не обсуждают этот прекрасный наброс?
http://science.sciencemag.org/content/355/6320/49

Приятно видеть все миннесотовские функционалы в таблице номер 2

[Гесс]

А почему здесь до сих пор не обсуждают этот прекрасный наброс?
http://science.sciencemag.org/content/355/6320/49

Приятно видеть все миннесотовские функционалы в таблице номер 2

Ну дык

First, functionals constructed with little or no empiricism tend to produce more accurate electron densities than highly empirical ones.

А таблицы собраны именно по какчеству плотностей. Эмпирический функционал может давать некорректное распределение плотности, но затем превращать неправильную плотность в почтиправильную цифру (народ же интересуют не плотности а энергии и геометрии).

leads to unphysical electron densities despite the excellent energy-related performance of these methods.

Поручик Ржевский очень плохо танцует ("мы себя в **** покажем"). Это ни коим образом не следует понимать как любовь к минессотовским функционалам, я в них глубже M06-2X и не лазил.

[EvgeniX]

Пердью на конференциях любит говорить в сторону Трухляра: "горите в аду со своими функционалами", намекая на их нефизичность и множество подгоночных параметров. А тут ему помогли ))

[Shorku]

А почему здесь до сих пор не обсуждают этот прекрасный наброс?
http://science.sciencemag.org/content/355/6320/49

а что тут обсуждать? все какбы и так это примерно понимают.
миннесотовские функционалы рисуют так себе константы ств, считаем pbe0\b3lyp. Надо бы, чтоли, заморочиться да сделать бенчмарк пока у студентов сессия.

[Гесс]

бенчмарк чего?
А в чем кроме спектров ЭПР (сам не считал) фигурирует сверхтонкое взаимодействие?

[Shorku]

бенчмарк чего?
А в чем кроме спектров ЭПР (сам не считал) фигурирует сверхтонкое взаимодействие?

Ств этого самого.
Кроме ЭПР можно еще притянуть, наверное, какие-нибудь магнитные изотопные эффекты

[Сагим]

Здравствуйте, дорогие форумчане, мне очень нравится математический аппарат квантовой химии, и хотел бы связать свою научную работу в аспирантуре с этим направлением. Но вот не могу определиться с объектами квантово-химического исследования, какие существуют перспективные и современные направления квантовой химии? Какие объекты (органические молекулы, координационные соединение, наночастицы т.д.) исследовать?

[EvgeniX]

Для ответа на эти вопросы существует научный руководитель )