Реакция Виттига
-
- Сообщения: 1119
- Зарегистрирован: Сб окт 29, 2011 8:10 pm
Реакция Виттига
Здравствуйте коллеги!
Подскажите пожалуйста, какие растворители можно использовать при проведении
данной реакции помимо бензола? Можно ли заменить его толуолом, будет ли это
равноценная замена?
С уважением.
Подскажите пожалуйста, какие растворители можно использовать при проведении
данной реакции помимо бензола? Можно ли заменить его толуолом, будет ли это
равноценная замена?
С уважением.
Re: Реакция Виттига
Вы имеете в виду саму реакцию Виттига или реакцию получения соли Виттига?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
-
- Сообщения: 1119
- Зарегистрирован: Сб окт 29, 2011 8:10 pm
Re: Реакция Виттига
Углеводороды, простые эфиры, ДМСО, ГМФТА
Стабилизированные илиды хороши в спирте
Стабилизированные илиды хороши в спирте
Re: Реакция Виттига
Сама реакция Виттига никогда не была ограничена бензолом как растворителем. Использовалось все что угодно, в зависимости от используемого основания, плюс есть некий эффект растворителя и температуры в получаемой селективности E/Z. А основание тоже часто выбирается на основе лит. данных по селективности и выходу и опасений за устойчивость других функциональных групп в молеклуе.
Стереоселективность в Виттиге (для нестабилизированных илидов) - одна из самых запутанных тем в органике.
Стереоселективность в Виттиге (для нестабилизированных илидов) - одна из самых запутанных тем в органике.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
-
- Сообщения: 1119
- Зарегистрирован: Сб окт 29, 2011 8:10 pm
Re: Реакция Виттига
Спасибо коллеги.
В основном интересует такой вопрос - можно ли заменить бензол на PhMe...
Вроде бы вопрос простой, да и гомолог ближайший, но все же вызывает
сомнение. Исходный реактив Виттига - Ph3P=CHCHO, субстрат - алифат.
альдегид. Везде в методиках в качестве solv. предлагают бензол. Может
растворимость образующегося Ph3P=O имеет значение?
В основном интересует такой вопрос - можно ли заменить бензол на PhMe...
Вроде бы вопрос простой, да и гомолог ближайший, но все же вызывает
сомнение. Исходный реактив Виттига - Ph3P=CHCHO, субстрат - алифат.
альдегид. Везде в методиках в качестве solv. предлагают бензол. Может
растворимость образующегося Ph3P=O имеет значение?
Re: Реакция Виттига
А как он сам с собой не реагирует? Вроде как сопряженность альгедида не снижает его реакционной способности. Да и работа с бромоацетальдегидом - то еще удовольствие...Обычно берут или метил бромоацетат, или бромоацетальдегид, защищенный как ацеталь.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
-
- Сообщения: 1119
- Зарегистрирован: Сб окт 29, 2011 8:10 pm
Re: Реакция Виттига
Думаю, он одинаково будет реагировать во всех растворителях - по крайней мере, апротонных. Обычно со стабилизированным илидом работают при комнатной температуре. Никакой разницы между бензолом и толуолом не ожидаю. Много примеров таких реакций видел в дихлорометане.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Реакция Виттига
Посмотрите тут
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Реакция Виттига
По поводу стереоселективности:
есть статья Taber с компанией - КН в парафине, пишут что исключительно цис-олефин.
Интересно, кто-нибудь так делал и каковы итоги?
С уважением StYV.
есть статья Taber с компанией - КН в парафине, пишут что исключительно цис-олефин.
Интересно, кто-нибудь так делал и каковы итоги?
С уважением StYV.
Re: Реакция Виттига
Стабилизированный илид вроде всегда транс дает, а цис-селективность нестабилизированных илидов зависит от очень многих факторов.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
-
- Сообщения: 1119
- Зарегистрирован: Сб окт 29, 2011 8:10 pm
Re: Реакция Виттига
Благодарю коллеги за Ваши как всегда полезные советы
Собственно вопрос был только в замене бензола толуолом, так как постоянно работать
с PhH очень не хочется по известным причинам. Просто на данном форуме кто то из
коллег как раз упоминал, что растворимость образующегося Ph3P=O в бензоле и PhMe
не одинаковая, и это как то может сказаться на реакции
Re: Реакция Виттига
попробуйте 1,4-диоксан, сушили над щелочью, потом разгоняли на роторе с толуолом, чтобы удалить следы влаги. а вообще стандартный растворитель в подобных реакциях ТГФ, у него очистка еще более замороченная, ну думаю сами знаете. соединения виттига и их аддукты думаю могут быть менее растворимы в бензоле-толуоле, я бы в них ставить реакцию даже не рискнул бы, но в химии все возможно.
Re: Реакция Виттига
Ph3P=CHCOOEt к примеру всегда дает транс, а Bu3P=CHCOOEt чаще цис-аддукт, условия CH2Cl2 или ТГФ
Re: Реакция Виттига
Трифенилфосфин оксид обычно убирают в бензоле и толуоле ибо у него там растворимость меньше. Еще можно попробовать прокипятить с солями меди 1 цинка 2 или магния, ибо они комплексуют ТФФО. А так реакцию можно ставить в чем угодно. Я предпочитаю ТГФ и диоксан
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 29 гостей