циклобутановый альдегид

[VVV_Pt]

Уважаемые коллеги. Беда. Получил 2 алкил циклобутановый альдегид. Много стадий, сложный синтез и выходы не супер. Но получил чистый. Процентов 97 было. Он жидкий. Последняя стадия было окисление по Сверну. Постоял мой альдегид недельку , выпали кристаллы. Спектр уже другой. Не гониться, это нечто, плавится но не гонится. Переделал, в морозильнике под аргоном стоял. Вот 2 дня прошло. Что в думаете? То же самое. Козлится гад, беда.

КОллеги подскажите, чем стабилизируют алифатические альдегиды конторы типа акроса, альдриха? Не нахожу информацию. Они похожее продают и успешно. Что они туда добавляют, что не умирали они? Мне нужно знать есть ли смысл 7 стадий переделывать опять?

[aber]

Может просто альдоль ?

Изомасляный альдегид хранится хорошо, за много лет может количественно превратиться в кислоту. Но больше никаких фокусов.

[VVV_Pt]

а как избежать? появляется на спектре мультиплет при 4-5. Похоже.

[aber]

Удалить малейшие следы основания.
Тщательно промыть слабым раствором серной кислоты. Другой вариант -добавить каплю слабой кислоты, например уксусной или муравьиной ( она не будет мешать в ЯМР ).

Если Вы потом будете проводить с ним реакцию в некоем растворителе, растворите в нем заранее и заморозьте при -70. Аргон вряд ли нужен. Хороший вариант - гексан: раствор останется жидким и альдоль из него выпадет.

Можно попробовать сделать ретроальдольную реакцию. Как ее делать, лучше посоветоваться со специалистами, у Вас, очевидно, тяжелый случай.
По моему дилетантскому мнению, примерно так: греть в вакууме с катализатором ( каким - вот вопрос ! ) , надеясь, что альдегид потихоньку улетит.

[tixmir]

Тут не факт что Ваш альдегид устойчив в кислой среде, вполне может перегруппировываться с расширением цикла. Ретро пинаколиновая перегруппировка. Так что либо сразу вводить в реакцию, либо хранить при глубоких минусах, либо в виде защищенного производного, имхо удобнее всего бисульфитное производное.

[ximi]

Постоял мой альдегид недельку , выпали кристаллы.

Обычно такое бывает при окислении альдегидов кислородом воздуха ... в осадок идет карбоновая кислота.
Но учитывая что у вас цикл не простой а напряженный то возможны всякие перегрупировки.
Если последнее то никакие стабилизаторы не помогут.

Только продуть аргоном и в жидкий азот и темноту !
Ну или сразу в реакцию пускать !!!

[ximi]

КОллеги подскажите, чем стабилизируют алифатические альдегиды конторы типа акроса, альдриха?

Гидрохинон ?

[maks]

https://www.trc-canada.com/product-detail/?C989345
Storage -20°C Freezer, Under inert atmosphere

[Phobos]

А что именно значит "спектр уже другой"? Спектр ПМР, ИК? Если первое - есть ли еще альдегидный пик или ушел? Есть ли протон альфа к альдегиду? А то люди тут гадают что может произойти, не учитывая спектральные данные.
Ну и еще вопрос - если есть еще заместитель на кольце, то по идее могут образовываться два изомера начально, а потом переходить в один, или в равновесную смесь с иной точкой плавления. Особенно если после Сверна у Вас остались даже следовые количества триэтиламина.

[VVV_Pt]

подскажите как вставить пдф. Я выставлю спектры.

[VVV_Pt]

нужен стабилизатор, в моорозилке минус 20 и под аргоном. Нету кислоты, остатки альдегида остались, скорее всего альдоль в основном.

[anatoliy]

может это циклический тример?
Я с подобными вещами сталкивался.

funke1976.pdf

У них он образовывался при условиях хранения (-80)

[Phobos]

Вот есть статья про развал метил циклобутил кетона, автор вначале пессимистично заявляет, что открытие кольца невозможно подавить стабилизаторами.

Код: Выделить всё

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01536a008?journalCode=jacsat

[Phobos]

Тример хорошая версия, хотя несколько удивительно, что такая жесткая система может беспрепятственно сгруппироваться требуемым образом.
Если тример, то хранить в разбавленном растворе.
Да, и если соответствующий спирт более устойчив, то вообще хранил бы его, а небольшие порции по мере надобности делал бы с Десс-Мартином.

[VVV_Pt]

нигде не могу найти в продажных каталогах чем стабилизируют.

[Виктория Сергеевна]

нигде не могу найти в продажных каталогах чем стабилизируют.

Скорее всего альдегид тримеризуется при хранении.
Попробуйте стабилизировать его гидрохиноном. Именно про циклобутанальдегид
мне найти ничего не удалось, но для циклопентанальдегида, который аналогично
тримеризуется используется именно гидрохинон:
http://www.sigmaaldrich.com/catalog/pro ... &region=RU

[VVV_Pt]

спасибо. Будем пробовать.

[Виктория Сергеевна]

спасибо. Будем пробовать.

Успехов Вам! Отпишитесь пожалуйста потом получилось ли сохранить Ваш альдегид
от полимеризации.

[VVV_Pt]

а с тримера реально до альдегида вернуть?

[VVV_Pt]

да обязательно. Но это недели 2. Много очень стадий и работы.