Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)
Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)
3-Bromoquinoline cas 5332-24-1.
Предполагаю пойти таким путём:
- Хинолин (ч.д.а) 0,1 моль,
- Бром 0,11 моль,
- Пиридин (х.ч) 0,11 моль,
- CCl4 (о.с.ч) 0,25-0,5 моль (подобрать из практики).
1. CCl4 (14мл) + C9H7N (11,8мл)
2. CCl4 (10,1мл) + Br2 (5,66мл)
3. прикапать (магнитная) при комнатной темп. 2 к 1 (открыт вопрос по светочувствительности комплекса C9H7NBr2 - минимум света? обвернуть фольгой?)
4. нагрев до 76 градусов, прибавление 30 минут C5H7N (8,86мл)
5. два часа, OX, mix (нужен ли верхний привод перемешивания?)
6. CCl4 слить, промыть горячим CCl4.
7. закислить 5% HCl,
8. защелочить 10% Na2CO3 до ph 8,
9. экстрагировать 4х100мл Et2O (чем можно заменить Et2O? не критично, но всё же)
10. очистить р-ром NaCl,
11. сушка Mg2SO4/Na2SO4,
12. охлаждение (т.кристаллизации 13 градусов)
---------
Et2O заменю на метил-третбутиловый эфир.
Предполагаю пойти таким путём:
- Хинолин (ч.д.а) 0,1 моль,
- Бром 0,11 моль,
- Пиридин (х.ч) 0,11 моль,
- CCl4 (о.с.ч) 0,25-0,5 моль (подобрать из практики).
1. CCl4 (14мл) + C9H7N (11,8мл)
2. CCl4 (10,1мл) + Br2 (5,66мл)
3. прикапать (магнитная) при комнатной темп. 2 к 1 (открыт вопрос по светочувствительности комплекса C9H7NBr2 - минимум света? обвернуть фольгой?)
4. нагрев до 76 градусов, прибавление 30 минут C5H7N (8,86мл)
5. два часа, OX, mix (нужен ли верхний привод перемешивания?)
6. CCl4 слить, промыть горячим CCl4.
7. закислить 5% HCl,
8. защелочить 10% Na2CO3 до ph 8,
9. экстрагировать 4х100мл Et2O (чем можно заменить Et2O? не критично, но всё же)
10. очистить р-ром NaCl,
11. сушка Mg2SO4/Na2SO4,
12. охлаждение (т.кристаллизации 13 градусов)
---------
Et2O заменю на метил-третбутиловый эфир.
Последний раз редактировалось JAG Чт июн 22, 2017 3:09 am, всего редактировалось 2 раза.
Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)
никто не бромировал? печально... придется учиться на ошибках как всегда... а в "курилке" все умные такие не дай бог...
Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)
Хинолин будет бромироваться в бензольное кольцо, а не в положение 3. Вы где-то такую методику видели, или сами изобрели?
- ChemNavigator
- Сообщения: 2083
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)
UTFSE:
Код: Выделить всё
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo01051a047
Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)
незачто
use the fucking search engine
вообще я с методики 1886 года...только с самодеятельностью чуть... ну да ладно..
use the fucking search engine
вообще я с методики 1886 года...только с самодеятельностью чуть... ну да ладно..
Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)
в те далёкие времена не было ЯМР и ХэПэЭлЭс, такшито может это и был сабж, а может изомер, а может чёрти-чо. лол.
-
- Сообщения: 1119
- Зарегистрирован: Сб окт 29, 2011 8:10 pm
Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)
Посмотрите эти статьи, возможно найдете для себя что то полезное.
С уважением.
С уважением.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)
Виктория Сергеевна, благодарю!!
Cherep, тогда придется проверить столетнюю теорию, сдам на HPLC... там должно быть минимум по выходу 70% 3-бромхинолина и максимум 2% 3,6-дибромхинолина...
anatoliy, Благодарю! хороший сайт.
В нитробензоле я читал, но там было написано меньше выход, чем здесь с пиридином.. Надо проверять все эти процентные выходы, все по-разному получают...
Cherep, тогда придется проверить столетнюю теорию, сдам на HPLC... там должно быть минимум по выходу 70% 3-бромхинолина и максимум 2% 3,6-дибромхинолина...
anatoliy, Благодарю! хороший сайт.
В нитробензоле я читал, но там было написано меньше выход, чем здесь с пиридином.. Надо проверять все эти процентные выходы, все по-разному получают...
Последний раз редактировалось JAG Чт июн 22, 2017 3:18 am, всего редактировалось 1 раз.
Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)
Предлагаю сначала с реаксисом ознакомиться.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)
Ну кагбе с появлением физико-химических методов анализа (1940+ и ближе к нам) стали появлятся статьи о пересмотре результатов работ 50-летней давности...
Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)
первая попытка была менее удачная: температура плавления не совпала, и так странно себя вел бромхинолин Шрёденгера - не хотел
кислиться... так же очень маленький выход, скорей всего то были бром комплексы..
начну со второй, немного с исправленными ошибками, но неизвестно пока ещё что получилось и тут ))
1. CCl4 40мл + Br2 11,32мл залито в 250мл 3х колбу. необходимо, наверное, было закрыть фольгой от света, так как упоминание о
светочувствительности комплекса (до сих пор не понятно мне это: не спектра, не светового потока не было упомянуто), но так как мне
необходимо было видеть, я не закрыл. Плюс освещение светодиодная лампа 10Вт не кажется мне большой угрозой. Водяная баня +10С
для объединения хинолина с бромом. Температура внешней среды +25С.
2. CCl4 28мл + C9H7N 23,6мл прикапал к 1., магнитная мешалка. Rm становился густой и к концу добавления якорь встал. Была снята
колба, освобожден якорь и перемешано тщательно, после чего густой Rm стал раствором.
Якорь извлечен, засыпал керамических шаров, сменил магнитную на плитку, так как думал подниму температуру до +76. В первом опыте
не удалось (как оказалось не из-за слабости магнитной).
А все из-за сильного охлаждения ОХ (+15С). В этот раз был добавлен каплеуловитель - для более равномерного распределения
температуры. Но и тут CCl4 кипел уже при +51С. А конденсируясь с ОХ не давал поднять температуру выше Rm. Нужно яко бы +76С.
Кстати ОХ 400мм и край был закрыт перчаткой, плотно примотанной изолентой. Как потом оказалось - не зря, я с неё обратно CCl4 в Rm
сливал когда пропустил поломку насоса на ОХ, а плита стояла на большом нагреве.
3. добавил в течение 30 минут C5H7N 17,72мл. Температура повысилась до +60С.
4. первые 4 часа Rm кипело при +60С пока не навернулся очередной китайский насос за 150р, качающий в ОХ воду. И тут я понял в
чем была ошибка.
5. следующие 6 часов Rm кипело при +81 (сам придумал).
6. 7 часов перерыв и ещё 2 часа +81С..
7. слил, в холодильник. продолжение следует...
зы: фотки в обратной последовательности.
кислиться... так же очень маленький выход, скорей всего то были бром комплексы..
начну со второй, немного с исправленными ошибками, но неизвестно пока ещё что получилось и тут ))
1. CCl4 40мл + Br2 11,32мл залито в 250мл 3х колбу. необходимо, наверное, было закрыть фольгой от света, так как упоминание о
светочувствительности комплекса (до сих пор не понятно мне это: не спектра, не светового потока не было упомянуто), но так как мне
необходимо было видеть, я не закрыл. Плюс освещение светодиодная лампа 10Вт не кажется мне большой угрозой. Водяная баня +10С
для объединения хинолина с бромом. Температура внешней среды +25С.
2. CCl4 28мл + C9H7N 23,6мл прикапал к 1., магнитная мешалка. Rm становился густой и к концу добавления якорь встал. Была снята
колба, освобожден якорь и перемешано тщательно, после чего густой Rm стал раствором.
Якорь извлечен, засыпал керамических шаров, сменил магнитную на плитку, так как думал подниму температуру до +76. В первом опыте
не удалось (как оказалось не из-за слабости магнитной).
А все из-за сильного охлаждения ОХ (+15С). В этот раз был добавлен каплеуловитель - для более равномерного распределения
температуры. Но и тут CCl4 кипел уже при +51С. А конденсируясь с ОХ не давал поднять температуру выше Rm. Нужно яко бы +76С.
Кстати ОХ 400мм и край был закрыт перчаткой, плотно примотанной изолентой. Как потом оказалось - не зря, я с неё обратно CCl4 в Rm
сливал когда пропустил поломку насоса на ОХ, а плита стояла на большом нагреве.
3. добавил в течение 30 минут C5H7N 17,72мл. Температура повысилась до +60С.
4. первые 4 часа Rm кипело при +60С пока не навернулся очередной китайский насос за 150р, качающий в ОХ воду. И тут я понял в
чем была ошибка.
5. следующие 6 часов Rm кипело при +81 (сам придумал).
6. 7 часов перерыв и ещё 2 часа +81С..
7. слил, в холодильник. продолжение следует...
зы: фотки в обратной последовательности.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)
максимум грамм 9 ...
не кислится. 5% HCl.
опять не получилось .
http://dropmefiles.com/qmnBY
фотки не прикрепляются: что-то с форумом.
не кислится. 5% HCl.
опять не получилось .
http://dropmefiles.com/qmnBY
фотки не прикрепляются: что-то с форумом.
Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)
Реакция бромирования изохинолина в 4 положение явно аналог вашей. Она прекрасно идет, но в совсем других условиях. Смутно помню, но приблизительно так: делают сухой гидробромид изохинолина, смешивают с молем брома и греют без растворителя при температуре выше 100.
Может быть, вам так попробовать ?
Подробности могу узнать в понедельник, если вам интересно.
Может быть, вам так попробовать ?
Подробности могу узнать в понедельник, если вам интересно.
Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)
И бром не улетает?aber писал(а): ↑Сб июл 29, 2017 8:26 pmРеакция бромирования изохинолина в 4 положение явно аналог вашей. Она прекрасно идет, но в совсем других условиях. Смутно помню, но приблизительно так: делают сухой гидробромид изохинолина, смешивают с молем брома и греют без растворителя при температуре выше 100.
Может быть, вам так попробовать ?
Подробности могу узнать в понедельник, если вам интересно.
Интересно!
нужно же добить до победного конца... литр хинолина ещё есть
Пойду попробую гидрохлорида хинолина получить для начала, заодно хоть как-то проверю его...
...что ещё могло пропасть.. Бром вроде нормальный, остальным реактивам не больше года...
Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)
Хинолин(?) отказывается кислиться?? осадок не выпадает, даже при введении 31% HCl.
(2,5г NaCl + 5мл HCl(31%) )+ 5мл H2SO4(95%) ===> 5мл ДХМ(хч) + 1мл "Хинолин".
Ввел прям в раствор ДХМ 1мл 31% HCl - никого.
опять фотки не прикрепляются! модераторы, чините форум! (в приказном порядке )
http://dropmefiles.com/DHsGe
(2,5г NaCl + 5мл HCl(31%) )+ 5мл H2SO4(95%) ===> 5мл ДХМ(хч) + 1мл "Хинолин".
Ввел прям в раствор ДХМ 1мл 31% HCl - никого.
опять фотки не прикрепляются! модераторы, чините форум! (в приказном порядке )
http://dropmefiles.com/DHsGe
Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)
Что это за филиал юного химика с картинками? Насколько показательны ваши картинки и что вы хотели ими донести до читателя?
Re: Бромирование хинолина по 3 позиции (Не пример, а вопросы)
чем Вам ЮХ с картинками не нравятся? или Вы форум по шрифту Брайля читаете?
Я лично воспринимаю лучше с картинками, у меня образное мышление.
С картинками более понятно будет где лажа знающим людям... особенно тем кто это делал уже.
Показательна консистенция яко бы комплекса брома с хинолином, который "светочувствителен".
Показана правильная очередность загрузки, а не как в прописи через жопу. Показана уже температура в ОХ необходимая, о которой в прописи не слова... кстати можно вообще без ОХ, наверное, в реактор закрутить и поварить. К чему все эти извращения со стеклом...
Ну раз Вы грамотный, лучше подсказали бы.. хотя уже понятна почти причина сообщением выше... осталось узнать что я бромировал
p.s. darkweder, самовар очистили от накипи?
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 15 гостей