Тетрамер дициана
- Droog_Andrey
- Сообщения: 2670
- Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
- Контактная информация:
Тетрамер дициана
Это одна из резонансных форм, в целом молекула имеет симметрию D2h. Распад этой штуки на 4 моль дициана по расчётам эндотермичен более чем на 250 кДж, так что термодинамически она вроде бы даже стабильнее, чем парациан.
Неужели её до сих пор не сварили?
2^74207281-1 is prime!
Re: Тетрамер дициана
SciFinder не знает такого
Re: Тетрамер дициана
Интересно, а что с термодинамикой у тримера, трициано-симм-триазина? Ацетонитрил, например, тримеризуется (под действием сильных кислот).Droog_Andrey писал(а): ↑Сб сен 09, 2017 10:03 pmРаспад этой штуки на 4 моль дициана по расчётам эндотермичен более чем на 250 кДж, так что термодинамически она вроде бы даже стабильнее, чем парациан.
Re: Тетрамер дициана
А такое есть и даже продается. Делают преимущественно из трихлоротриазина, хотя есть и более извращенные варианты.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
- ChemNavigator
- Сообщения: 2085
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Тетрамер дициана
При таком подходе информации много, но вся бесполезная - искомый объект отсутствует .ChemNavigator писал(а): ↑Пн сен 11, 2017 2:19 pmНадо искать аналоги с таким же ядром, где вместо цианогрупп другие группы, например H, CH3, Cl и т.п.
А что говорит Реаксис?
I D E A = A u
- Droog_Andrey
- Сообщения: 2670
- Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
- Контактная информация:
Re: Тетрамер дициана
Тример ниже тетрамера на 18 кДж в расчёте на моль дициана. Уровень теории PBE1PBE/cc-pVTZ + ZPE.
2^74207281-1 is prime!
Re: Тетрамер дициана
если вместо цианогорупп нитрогруппы, это уже интереснее, вещество должно быть очень плотным!ChemNavigator писал(а): ↑Пн сен 11, 2017 2:19 pmНадо искать аналоги с таким же ядром, где вместо цианогрупп другие группы, например H, CH3, Cl и т.п.
Интересно сравнить в моноциклическим изомером https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/16343767
If you are not part of the solution, you are part of the precipitate.
- Droog_Andrey
- Сообщения: 2670
- Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
- Контактная информация:
Re: Тетрамер дициана
Ну не то чтобы очень плотным. Нитрогруппы в одну плоскость не поместятся, получится "винт" симметрии D2. Центральная связь азот-азот из-за этого станет чуток длиннее, чем в цианидном аналоге, что упростит её разрыв с переходом в моноцикл. Но чтобы узнать, выгоден ли такой переход термодинамически, надо считать.
2^74207281-1 is prime!
Re: Тетрамер дициана
Это очень существенно, если по Вашим же словам тетрамер сам по себе на лишь ~60 кДж выгоднее чем дициан, в расчёте на моль последнего.Droog_Andrey писал(а): ↑Пн сен 11, 2017 11:50 pmТример ниже тетрамера на 18 кДж в расчёте на моль дициана. Уровень теории PBE1PBE/cc-pVTZ + ZPE.
Я полагаю, что Ваш тетрамер вполне можно получить в аргоновой матрице. Но если поднять температуру, то он развалится с образованием, например, того же тримера. Там центральная N-N связь должна быть весьма непрочной, поэтому её разрыв, депланаризация и дальнейшие превращения должны протекать со сравнительно малой энергией активации. Впрочем всё это лишь мои предположения.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 6 гостей