хлорангидрид глицина
хлорангидрид глицина
Уважаемые форумчане,
подскажите, можно ли получить гидрохлорид глицил хлорида (HCl*NH2-CH2COCl) с помощью хлористого тионила ?
Я нашел только одну методику синтеза хлорангидрида аминоуксусной к-ты в книге Вейганд-Хильгетаг "Методы эксперимента в органической химии", где используется пятихлористый фосфор. Мне не понравилось в ней то, что нужно фильтровать сильно гигроскопичный продукт. Аналогичную методику я нашел в сети с использованием CCl4 вместо хлороформа.
Мне кажется, было бы намного удобнее, если бы продукт можно было выделить просто отгонкой летучих соединений, как в случае синтеза других хлорангидридов с использованием SOCl2. Однако я не уверен, что данный метод сработает с глицином, где могут образовываться всякие сульфиниламины и пептидо-подобные побочные продукты.
Заранее спасибо всем кто ответит!
подскажите, можно ли получить гидрохлорид глицил хлорида (HCl*NH2-CH2COCl) с помощью хлористого тионила ?
Я нашел только одну методику синтеза хлорангидрида аминоуксусной к-ты в книге Вейганд-Хильгетаг "Методы эксперимента в органической химии", где используется пятихлористый фосфор. Мне не понравилось в ней то, что нужно фильтровать сильно гигроскопичный продукт. Аналогичную методику я нашел в сети с использованием CCl4 вместо хлороформа.
Мне кажется, было бы намного удобнее, если бы продукт можно было выделить просто отгонкой летучих соединений, как в случае синтеза других хлорангидридов с использованием SOCl2. Однако я не уверен, что данный метод сработает с глицином, где могут образовываться всякие сульфиниламины и пептидо-подобные побочные продукты.
Заранее спасибо всем кто ответит!
Re: хлорангидрид глицина
Если бы можно было использовать более удобный тионил вместо PCl5, то давно бы использовали. Дело в плохой растворимости исходного гидрохлорида глицина в тиониле, реакция попросту не идёт, а исходник при кипячении потихоньку разлагается. Где-то в 50-60-е годы было обнаружено, что эту реакцию ускоряет добавка сухого ДМФА, возможно, что если его добавить больше, то растворимость HCl*H2NCH2CO2H возрастёт и реакция пойдёт, хорошо бы это посмотреть в БД Reaxys/SciFinder, возможно так давно делают.
И ещё. В статье Brenner, M. et al., Helv. Chim. Acta, 1956, 39, 1525 авторы сначала получают циклический ангидрид глицина под действием фосгена, затем разлагают его сухим HCl, выбрасывая СО2 он превращается в хлорангидрид-гидрохлорид. Аналогичный ангидрид может получиться и при действии тионила, его тоже надо бы пробить по БД.
Кстати, хлорангидриды аминокислот - очень неудобные в работе реагенты - легко гидролизуются, быстро превращаются в дикетопиперазины при малейшем чихе и т.д. Поэтому вместо них давно уже используют защищённые активированные формы аминокислот, может быть в Вашем случае они тоже сгодятся?
И ещё. В статье Brenner, M. et al., Helv. Chim. Acta, 1956, 39, 1525 авторы сначала получают циклический ангидрид глицина под действием фосгена, затем разлагают его сухим HCl, выбрасывая СО2 он превращается в хлорангидрид-гидрохлорид. Аналогичный ангидрид может получиться и при действии тионила, его тоже надо бы пробить по БД.
Кстати, хлорангидриды аминокислот - очень неудобные в работе реагенты - легко гидролизуются, быстро превращаются в дикетопиперазины при малейшем чихе и т.д. Поэтому вместо них давно уже используют защищённые активированные формы аминокислот, может быть в Вашем случае они тоже сгодятся?
I D E A = A u
Re: хлорангидрид глицина
Амидный растворитель может снять защиту с аминогруппы. Кстати, некоторые замещённые фталевые кислоты тоже не очень растворяются в тионилхлориде, но по мере протекания реакции хлоранигидриды оказываются в растворе.
Попробуйте покипятить солянокислую соль глицина в избытке тионилхлорида до растворения, потом отогнать тионилхорид на водяной бане с водоструйником. Если эта штука живёт, то должно получиться.
Попробуйте покипятить солянокислую соль глицина в избытке тионилхлорида до растворения, потом отогнать тионилхорид на водяной бане с водоструйником. Если эта штука живёт, то должно получиться.
Re: хлорангидрид глицина
а с фига ли гидрохлориду растворяться в неполярном тиониле?
Re: хлорангидрид глицина
Без комментариев.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: хлорангидрид глицина
Так то оно так.
Ну да, вон по ссылкам из риаксиса якобы даже возможно, правда из самого глицина. Ну, типо, чО, пусть топегафтар проверяет... у ниго тионила вагон, нибось.
Там ещё есть забористые вещи, но джентельменам же верим на слово
With thionyl chloride in methanol, Time= 0.166667h, Heating
Tilley; Akhtar; Gani; Journal of the Chemical Society - Series Chemical Communications; nb. 1; (1992); p. 68 - 70
Ну мы тут (левое полушарие с правым) просто сравнили "эпсилон" тионила (около 9) и воды (около 80). Ну типо на порядок разнеццо, ну, это так фигня, наверное, не?
Канэшна, не стоит забывать про раствор хлористого водорода в тиониле -- наверное особый случай.
Re: хлорангидрид глицина
С добавкой ДМФА тоже известно, оказывается. Отсюда мораль: любой проект/синтез надо начинать с тотального литературного поиска
I D E A = A u
Re: хлорангидрид глицина
я бы уточнил, что не известно, а "известно"
Re: хлорангидрид глицина
Череп, диэлектрическая проницаемость, на которую вы ссылаетесь, характеризует скорее электроизоляционные свойства непрерывной среды. Чем меньше ваш "эпсилон", тем лучше диэлектрик. Для характеристики полярности молекулы правильнее использовать величину дипольного момента.
"Связь наз. полярной, если соответствующий дипольный момент существенно отличается от нуля. ... Если же дипольный момент молекулы отличен от нуля, молекула наз. полярной" (http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1384.html). Для воды дипольный момент составляет 1,83-1,85, для ТХ порядка 1,44.
Передавайте привет вашим полушариям, когда встретитесь.
Что у вас с языком? Напомнило: в психотерапии есть приём "возрастная регресия", используется для исправления тяжёлых комплексов (не в химическом смысле).
Re: хлорангидрид глицина
Талгар, диполный момент -- свойство молекулы.
"епсилон" -- свойство среды, в которой идёт реакция.
Полушария передают привет.
"епсилон" -- свойство среды, в которой идёт реакция.
Полушария передают привет.
Re: хлорангидрид глицина
Да, про уравнение Коппеля-Пальма полушария в курсе.
Re: хлорангидрид глицина
to cherep : про раствор хлористого водорода в тиониле
такое есть ? расскажи зачем его юзают
такое есть ? расскажи зачем его юзают
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: хлорангидрид глицина
макс, его не юзают, а он образуется по ходу реакции. и его концентрация мне не ведома.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 17 гостей