синтез бок-азиридина

[romanosow]

Добрый день, коллеги! Встал вопрос о синтезе бок-азиридина. Может кто его уже получал, не поделитесь методикой.
Мой путь такой
1. Бок-этаноламин
2.тозилат бок-этаноламина
3. Циклизация
Пока я на 1 стадии. Получил бок-этаноламин, по ЯМР 1Н остался бок-ангидрид, не подскажите как от него можно избавиться? Продукт прозрачное вязкое масло. Пытаюсь отмыться гексаном, но может есть другие более эффективные методы?Спасибо!

[Nickolas]

Может взять избыток этаноламина и отмыть его потом водой?

Насчет алкилирования Boc-аминов: есть работа Л. Беноитона, где он получал N-Boc,N-метиламинокислоты с помощью метилйодида и гидрида натрия в ТГФ при комнатной температуре. Можно также попробовать покрутить тозилат в ТГФ с гидридом. Или поискать в Реаксисе или СайФайндере.

Статья:

N-Methylamino acids in peptide synthesis. V. The synthesis of N-tert-butyloxycarbonyl, N-methylamino acids by N-methylation.pdf

[romanosow]

Может взять избыток этаноламина и отмыть его потом водой?

хорошая идея, но не хотелось бы так действовать, где то читал что Бок ангидрид гексаном отмыть можно, может знает кто про это?

[romanosow]

точнее работает ли этот метод в случае маслообразных продуктов

[aber]

Экстракция гексаном - хорошая идея. Только гексана нужно много и надо долго с ним перемешивать.
Лучше несколько экстракций. Например 10 г масла экстрагировать 3 раза по 100 мл гексана

[Nickolas]

Лучше всего будет работать следующая методика: растворить масло в минимальном количестве этилацетата и высадить гексаном. Декантировать раствор с масла и промыть еще раз гексаном. Возможно эту операцию нужно будет повторить еще раз.

[romanosow]

Лучше всего будет работать следующая методика: растворить масло в минимальном количестве этилацетата и высадить гексаном.

Вот это интересно) сегодня попробую)

[chemist]

Мой путь такой
1. Бок-этаноламин
2.тозилат бок-этаноламина
3. Циклизация

БОК-ЭА точно будет тозилироваться по кислороду, а не по азоту? Этот Ваш путь описан в литературе? Приведите ссылку!

[romanosow]

БОК-ЭА точно будет тозилироваться по кислороду, а не по азоту? Этот Ваш путь описан в литературе? Приведите ссылку!

да это лит данные. Вот пример 3 стр

[Cherep]

Получил бок-этаноламин, по ЯМР 1Н остался бок-ангидрид, не подскажите как от него можно избавиться?

А точно не 2 ротамера?

А так отмыть в теории кажется просто: растворете в воде и экстрагируете гексаном. Воду упарить.

Upd: ну либо да, из ЭА высадить, ка предложили выше

[Semenych]

Ещё от ангидрида можно избавиться обработав смесь чем-нибудь типа несимметричного диметилэтилендиамина, с последующей экстракцией избытка реагента и побочного бок-продукта 1н солянкой. Тозилироваться или мезилироваться точно будет гидроксил.

[romanosow]

Вопрос решен) Растворял в этил ацетате и высаживал гексаном). Спасибо за советы!