Гидролиз 2-метил-3-цианоиндолов
Гидролиз 2-метил-3-цианоиндолов
Здравствуйте коллеги!
Столкнулся с выраженной устойчивостью к щелочному гидролизу (4 экв NaOH, вода - спирт) 2-метил-3-циано-5,6-RR-индола. Через 20 часов кипячения выделил исходник + продукты осмоления.
Вопрос: если кто более продвинут в вопросе гидролиза подобных нитрилов - дайте пожалуйста дельный совет.
Заранее благодарен за конструктивные отзывы.
Столкнулся с выраженной устойчивостью к щелочному гидролизу (4 экв NaOH, вода - спирт) 2-метил-3-циано-5,6-RR-индола. Через 20 часов кипячения выделил исходник + продукты осмоления.
Вопрос: если кто более продвинут в вопросе гидролиза подобных нитрилов - дайте пожалуйста дельный совет.
Заранее благодарен за конструктивные отзывы.
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Re: Гидролиз 2-метил-3-цианоиндолов
Гидролиз нитрилов хорошо катализируется перекисью водорода, правда в моем случае для гидролиза ароматического нитрила ее понадобилось достаточно много.
Re: Гидролиз 2-метил-3-цианоиндолов
С индолами не делал, но в случае чувствительных заместителей к щелочи пропускали ашхлор в метанол с нитрилом и гидролизовали иминоэфир. Ну очень давно делал.
- ChemNavigator
- Сообщения: 2086
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Гидролиз 2-метил-3-цианоиндолов
Возможно, что устойчивость к щелочному гидролизу обусловлена тем, что NH-группа индола ионизируется до аниона, этот заряд через сопряжение передаётся на цианогруппу и снижает её электрофильность. Поэтому варианты с разл. растворителями (ДМСО, спирт и т.д.) вряд ли помогут, надо отрабатывать кислотный гидролиз.
Re: Гидролиз 2-метил-3-цианоиндолов
Если щелочной не срабатывает можно пробовать кислотный.
Или как вариант использовать сильные основания в апротонных полярных растворителях без воды вовсе.
Типа порошок KOH в ДМСО + ТБАХ или ПЭГ-400 с нагревом более сотни.
Так же можно третбутилат калия попробовать.
Или как вариант использовать сильные основания в апротонных полярных растворителях без воды вовсе.
Типа порошок KOH в ДМСО + ТБАХ или ПЭГ-400 с нагревом более сотни.
Так же можно третбутилат калия попробовать.
Re: Гидролиз 2-метил-3-цианоиндолов
Скорее всего да ... некий эффект сопряжения индольного азота и нитрила !NH-группа индола ионизируется до аниона, этот заряд через сопряжение передаётся на цианогруппу и снижает её электрофильность
Если это реально так то только кислота поможет.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Jokermaniak и 16 гостей