фаз-трансфер кат. для тиомочевины

[Phobos]

Есть бромид, который по процессу экстрагируют в толуол, затем меняют толуол на ацетон и в ацетоне проводят реакцию с тиомочевиной. Хочется сэкономить и провести реакцию напрямую в толуоле. К своему удивлению, нашел пару примеров в сайфандере, где смесь просто грели напрямую при 90 С, но выходы были низкие. Вопрос - что будет подходящим фаз-трансфер катализатором для мочевины? В литературе примеров не нашел. Попробовал воду, толуол, TBAB - пошел гидролиз бромида. Без воды - тоже развал какой-то. Краун какой-то специфический добавить? Или что-то вроде ПТСК, чтоб забирала тиомочевину в виде соли в органику?

[ChemNavigator]

ПТСК не поможет, т.к. протонированная тиомочевина потеряет нуклеофильные свойства и не будет реагировать с RBr. Краун будет экранировать всю молекулу, TBAB тоже не подойдёт, т.к. тиомочевина - не анион.
Нужен просто сорастворитель, желательно более высококипящий чем ацетон. В одном синтезе с тиомочевиной использовался метилэтилкетон, которого у меня не было - я взял вместо него ацетонитрил, всё прошло нормально. Могут подойти спирты, м.б. также циклогексанон и др. полярные растворители - надо посмотреть в чём из них растворяется тиомочевина.

[maks]

по моему не надо бояться протонированной тиомочевины ,ЕМНИП в органике и как соль может работать
Tetrabutylammonium hydrogensulfate переведет в органику

[chemist]

Кислота-катализатор должна быть гидрофобной, чтобы дала гидрофобную соль с тиомочевиной, которая и перейдёт в органический слой, где, будучи в равновесии со своими составляющими, освободится от протонирования и прореагирует с бромидом. Поэтому п-ТСК может не подойти как раз из-за слабой гидрофобности, а не из-за полного связывания мочевины в соль. В аналогичной реакции ацилирования гидроксиламина сложными эфирами хорошо работают как неионные ПАВы, так и жирные кислоты типа олеиновой, можно их попробовать и тут.

[Phobos]

ПТСК для толуола, имхо, вполне родное соединение, коэффициент распределения будет не полностью на стороне воды.
Можно взять камфорсульфоновую или децил-сульфоновую. Другую арилсульфоновую с гидрофобными заместителями на кольце. Олеиновая, имхо, слабовата для того, чтоб дать соль с мочевиной.
Насчет протонации - она идет по азоту, а нуклеофильное замещение через атом серы - неужто свободные электроны на сере так уж чувствительны к тому, что происходит на азоте?
Сорастворитель или замена растворителя - это то, чего бы хотелось избежать.