Сообщение
Гесс » Ср янв 10, 2018 5:59 pm
При попытке задать H-bond - Colour by elements программа просто вылетает. Не то чтобы это было прямо критически необходимо, однако пунктик.
Мультиреференсные расчеты нужны когда систему нельзя описать одним слейтеровским детерминантом / одной конфигурациейэлектронов / одной комбинацией дважды занятых и свободных орбиталей. В этой ситуации систему практически невозможно корректно описать традиционными singlereference методами (HF, DFT, MP2, CCSD). Очень часто требуются при расчете систем содержащих переходные металлы, в частности металлокомплексы, начиная от порфиринов и многое-многое другое. Для систем в которых нельзя сходу назвать мультиплетность или там где мультиплетность меняется по ходу реакции. Для систем в которых имеет место вырожденная электронная структура. Для систем с эффектом Яна-Теллера. (то что для таких систем мультиреференсность встречается чаще чем для других не означает что все системы с этими критериями будут мультиреференсными).
В "традиционной" компьютерной органической химии c элементами первых трех строк встречается намного реже, однако имеет место для углеродных кластеров, сопряженных бирадикалов и пр.
Необходима для корректного описания переходного состояния Be+H2, зачастую для переходных состояний реакции Дильса-Альдера, для описания Ni-NH3, MnO4-, 1Ag состояния пара-бензина (C6H4), длинных полиаренов типа гептарена (эта серия примеров тупо содрана из недавней статьи Гримме A Practicable Real-Space Measure and Visualization of Static Electron-Correlation Effects).
Основными кодами для мультиреференсных расчетов являются бесплатный Firefly, платный Molcas и отчасти ORCA.
Мультиреференсные расчеты являются крайне ярко выраженными не black-box, то есть они требуют регулярного внимательного контроля того что происходит и переделывания расчетов раз за разом меняя активное пространство на основе четкого понимания что в нем должно быть а чего в нем быть не должно.
Эти расчеты (не путать с FOD диагностикой) обычно весьма дороги, так как их цена стремительно нарастает с увеличением активного пространства.
Даже для людей профессионально занимающихся мультирефернсом такие расчеты не являются рутинными. На мой взгляд, "количество затраченного труда на получение одной картинки" для мультирефернса самое высокое из всех других типов расчетов, а вот экспериментаторам неважно, потратили вы на расчет полчаса или месяц, скорее всего во втором случае они только более недовольны будут. Лично я стараюсь избегать систем в которых есть мультиреференс или хотя бы минимизировать его участие. Впрочем для никелевых каталитических комплексов я готов поставить 10 евро что мультиреференс где то нужен (где то в ходе каталитического цикла наверняка происходит смена заряда и/или мультиплетности никеля + комплексы с низким зарядом на металле наверняка не будут чистыми по электронной конфигурации). Впрочем все еще зависит и от уровня публикации. Успешная публикация результатов полученных малоприменимыми методами регулярно встречается. Я более чем уверен в существовании статей в которых комплексы железа, кобальта, никеля или меди считали на ДФТ. В каких то случаях это наверняка было вполне применимо. В каких то - авторы не задумывались или задумывались но не проверяли или проверяли но сознательно умалчивали о мультирефе.