Силоксаны
Силоксаны
Друзья, собратья по интересам.
Помогите немного химику органику.
Вышло так что пришлось возиться с силоксановыми соединениями, органическими производными триметоксисилана.
Тема не новая, не вновь открытая, но нужен совет практика, кто работал непосредственно.
Как предотвратить или ингибировать сорбцию силоксановых производных на поверхности стекла?
Как наоборот ускорить этот процесс?
Как вообще триметоксисилан устойчив ли к гидролизу и окислению, как храниться?
Буду весьма признателен всем кто даст полезную информацию.
Сергей
Помогите немного химику органику.
Вышло так что пришлось возиться с силоксановыми соединениями, органическими производными триметоксисилана.
Тема не новая, не вновь открытая, но нужен совет практика, кто работал непосредственно.
Как предотвратить или ингибировать сорбцию силоксановых производных на поверхности стекла?
Как наоборот ускорить этот процесс?
Как вообще триметоксисилан устойчив ли к гидролизу и окислению, как храниться?
Буду весьма признателен всем кто даст полезную информацию.
Сергей
Re: Силоксаны
Это вам в органику надоть. Стеклотару надо сразу силиконизировать, после чего мест для связывания уже не останется.
Re: Силоксаны
Хочется крикнуть(как при мне однажды крикнула хирург адъюнкту): Какой курс?!!!
Вы точно уже закончили химический ВУЗ или только собираетесь поступать?
Кратко: сначала стекло немного травят кислотой потом сушат градусах при 150 и обрабатывают раствором активной силоксановой органики например трихорметилсилана или хлортриметил силана или октилтриметоксисилана поцентностью 1-4% в каком-нибудь ацетоне, хлороформе или даже гексане или толуоле. Реакция идет несколько часов при комнатной температуре. Затем раствор сливают посуду промывают чистым растворителем и сушат при 150 градусах пару часов. Ну типа и все.
Re: Силоксаны
Есть еще вариант - работать в пластиковой посуде, например, фторопласт, полипропилен.
С уважением StYV.
С уважением StYV.
Re: Силоксаны
Нет .. неустойчив.Как вообще триметоксисилан устойчив ли к гидролизу и окислению, как храниться?
Быстро гидролизуется от следов воды.
Re: Силоксаны
На поверхности стекла есть свободные OH группы .. которые и связывают кремнийорганику.Как предотвратить или ингибировать сорбцию силоксановых производных на поверхности стекла?
Вы точно химик органик?
А то вопросы как у школьника
Re: Силоксаны
Силаны надо хранить в полиэтиленовой таре, без доступа влажного воздуха.
покрыть стекло хотя бы парафином
Код: Выделить всё
предотвратить или ингибировать сорбцию силоксановых производных на поверхности стекла?
Re: Силоксаны
Вы не поверите, но я еще и к.х.н. в органике.Хочется крикнуть(как при мне однажды крикнула хирург адъюнкту): Какой курс?!!!
Вы точно уже закончили химический ВУЗ или только собираетесь поступать?
Просто никогда не имел дело с кремний органикой. Опыт был только с триметисилоксановой защитой, и немного с тетраэтоксисиланом, совсем немного. Снимали защиту ТБАФом, хорошо эффективно.
Я имею общие представления и химии силоксанов, но это общие представления, на уровне лекционного материала.
Когда начинаешь работать непосредственно и много, то лекционного материала начинает не хватать.
На днях вот увидел насколько хорошо триметоксисилан склеивает шлифы.
Re: Силоксаны
Вы не поверите, но я ещё и к.х.н. оргсинтез
Общие принципы работы силикагеля я знаю.
У меня нет богатого опыта работы с силоксанами, он такой разовый.
Тут речь идёт скорее уже о более глубоких практических советах, кто работал и/или работает много.
Вот например стоит ли заморачиваться над остатками кремний органики сорбированной на стенках колбы?
Как её легче отодрать? Щёлочь, ультразвук или может плавиковой чутка?
или хрен с ней не критично?
Re: Силоксаны
Насколько быстро гидролизуется насколько быстро окисляется?
Один аз открыл тару и всё ... сразу всё в расход? Через септу только или просто достаточно аккуратно использовать и хранить баночку в эксикаторе без особого фанатизма?
Re: Силоксаны
Спасибо, очень дельно!!avor писал(а): ↑Ср апр 11, 2018 1:06 pm
Кратко: сначала стекло немного травят кислотой потом сушат градусах при 150 и обрабатывают раствором активной силоксановой органики например трихорметилсилана или хлортриметил силана или октилтриметоксисилана поцентностью 1-4% в каком-нибудь ацетоне, хлороформе или даже гексане или толуоле. Реакция идет несколько часов при комнатной температуре. Затем раствор сливают посуду промывают чистым растворителем и сушат при 150 градусах пару часов. Ну типа и все.
Придётся наверно прибегнуть к такой практике
-
- Сообщения: 1119
- Зарегистрирован: Сб окт 29, 2011 8:10 pm
Re: Силоксаны
Здравствуйте!
Раз Вы так требуете ответа, пройти мимо не могу
Некоторое время назад работали с (RO)3Si-R, ничего особого в них нет -
в плане гидролиза можно сравнить их по устоичивости с галогенидами
бора, титана и кремния - ну может трехвалентного фосфора и SOCl2,
так что если масса реагента больше 10-15 грамм можно работать особо
не боясь гидролиза (ну конечно - в разумных пределах ).
Стекло они портят сильно, особенно галогенированные силаны - про
шлифы вообще молчу - была неосторожность забыть триалкоксисилан
в колбе с пробкой (даже обмотанной ФУМ лентой) - все равно она прива-
рилась. Но, не забывайте о сорбции воды на поверхности стекла - если
посуду прогреть в вакууме, то процесс силанизации поверхности замед-
литься, так как уйдет сорбированная влага.
В остальном - если уточните подробности, может помогу Вам советами.
С уважением.
Раз Вы так требуете ответа, пройти мимо не могу
Некоторое время назад работали с (RO)3Si-R, ничего особого в них нет -
в плане гидролиза можно сравнить их по устоичивости с галогенидами
бора, титана и кремния - ну может трехвалентного фосфора и SOCl2,
так что если масса реагента больше 10-15 грамм можно работать особо
не боясь гидролиза (ну конечно - в разумных пределах ).
Стекло они портят сильно, особенно галогенированные силаны - про
шлифы вообще молчу - была неосторожность забыть триалкоксисилан
в колбе с пробкой (даже обмотанной ФУМ лентой) - все равно она прива-
рилась. Но, не забывайте о сорбции воды на поверхности стекла - если
посуду прогреть в вакууме, то процесс силанизации поверхности замед-
литься, так как уйдет сорбированная влага.
В остальном - если уточните подробности, может помогу Вам советами.
С уважением.
Re: Силоксаны
Если работаете с большими загрузками, то просто плюнуть на проблемы. Так работал, например с синтезом диметилоктилхлорсилана и последующей его пришивкой к силикагелю - количества от 50-100 г. Правда стекло становиться очень скользким. Таким образом грохнул 1 л цилиндр, слава богу в нем продукта не было.
Флакончики посмотрите хотя бы на Олдрич, в старое время токари за спирт точили из фторопласта. При воображении и желании можно приспособить любой пластиковый флакон.
С уважением StYV.
Флакончики посмотрите хотя бы на Олдрич, в старое время токари за спирт точили из фторопласта. При воображении и желании можно приспособить любой пластиковый флакон.
С уважением StYV.
Re: Силоксаны
История не нова но актуальна.Виктория Сергеевна писал(а): ↑Сб апр 14, 2018 10:56 amЗдравствуйте!
Раз Вы так требуете ответа, пройти мимо не могу
Некоторое время назад работали с (RO)3Si-R, ничего особого в них нет -
в плане гидролиза можно сравнить их по устоичивости с галогенидами
бора, титана и кремния - ну может трехвалентного фосфора и SOCl2,
так что если масса реагента больше 10-15 грамм можно работать особо
не боясь гидролиза (ну конечно - в разумных пределах ).
Стекло они портят сильно, особенно галогенированные силаны - про
шлифы вообще молчу - была неосторожность забыть триалкоксисилан
в колбе с пробкой (даже обмотанной ФУМ лентой) - все равно она прива-
рилась. Но, не забывайте о сорбции воды на поверхности стекла - если
посуду прогреть в вакууме, то процесс силанизации поверхности замед-
литься, так как уйдет сорбированная влага.
В остальном - если уточните подробности, может помогу Вам советами.
С уважением.
Прицепить к углеводородной цепи триметоксисилан, затем юзать кампаунд для покрытия стёкол.
Что-то хреновенько пока получается, прям хреново. Но уже есть продвижения, пока не внушительные.
Делать рисёч на больших загрузках я пока не решаюсь, все таки сами понимаете цена ошибки возрастает.
Re: Силоксаны
На форуме выкладывал методику синтеза октилдиметилхлорсилана из диметилдихлосилана через магнийорганику и по моему тоже через диметилхлорсилан с октеном (нужна платинохлористоводородная кислота, правда сейчас есть и другие катализаторы).
Какая разница использовать монохлорсиланы или триметоксизамещенные, правда в последнем случае образуются полимерные слои, а в первом мономерные - так сделайте энд-кэппинг триметилхлорсиланом и все хорошо.
С уважением StYV.
Какая разница использовать монохлорсиланы или триметоксизамещенные, правда в последнем случае образуются полимерные слои, а в первом мономерные - так сделайте энд-кэппинг триметилхлорсиланом и все хорошо.
С уважением StYV.
Re: Силоксаны
Пасиба.StYV писал(а): ↑Ср апр 18, 2018 9:09 pmНа форуме выкладывал методику синтеза октилдиметилхлорсилана из диметилдихлосилана через магнийорганику и по моему тоже через диметилхлорсилан с октеном (нужна платинохлористоводородная кислота, правда сейчас есть и другие катализаторы).
Какая разница использовать монохлорсиланы или триметоксизамещенные, правда в последнем случае образуются полимерные слои, а в первом мономерные - так сделайте энд-кэппинг триметилхлорсиланом и все хорошо.
С уважением StYV.
Другие катализаторы стоят дороже, а с хлорплатиновой кислотой тоже есть свои заморочки. Магний органика ... ну тоже вариант, но не думаю что лучший под наработку больших количеств.
Ну да ладно потихоньку расковыряем наиболее удобный способ, есть идеи на этот счёт.
Спасибо, что не равнодушны к вопросам и просьбам
Re: Силоксаны
На сколько я понимаю, из прочитанной мною литературы, платина наиболее часто использующийся катализатор для реакции.StYV писал(а): ↑Ср апр 18, 2018 9:09 pmНа форуме выкладывал методику синтеза октилдиметилхлорсилана из диметилдихлосилана через магнийорганику и по моему тоже через диметилхлорсилан с октеном (нужна платинохлористоводородная кислота, правда сейчас есть и другие катализаторы).
Какая разница использовать монохлорсиланы или триметоксизамещенные, правда в последнем случае образуются полимерные слои, а в первом мономерные - так сделайте энд-кэппинг триметилхлорсиланом и все хорошо.
С уважением StYV.
В связи с этим вопрос: как продлить жизнь катализатору?
Добавить в реакционку лигандов?
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 16 гостей