Альдегид из БОК-аминоспирта
Альдегид из БОК-аминоспирта
Здравствуйте коллеги!
Есть алифатический BOC-аминоспирт и из него нужно получить соответствующий альдегид.
Чем лучше окислять? Я склоняюсь к дихромату пиридиния.
Или есть более продвинутые варианты?
Заранее благодарен за конструктивные отзывы.
Есть алифатический BOC-аминоспирт и из него нужно получить соответствующий альдегид.
Чем лучше окислять? Я склоняюсь к дихромату пиридиния.
Или есть более продвинутые варианты?
Заранее благодарен за конструктивные отзывы.
Последний раз редактировалось himik Ср май 09, 2018 4:56 pm, всего редактировалось 1 раз.
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Re: Альдегид из БОК-аминоспирта
Есть. Например, TEMPO и гипохлорид.
Re: Альдегид из БОК-аминоспирта
Pyridinium chlorochromate как опция ,имхо более нежный агент
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Альдегид из БОК-аминоспирта
Думал и про этот реагент. Но он слабокислый - кабы чего не вышло...
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Re: Альдегид из БОК-аминоспирта
Мой любимый реагент - Десс-Мартин. Чистый продукт после обработки, все вымывается в водную фазу. Нежный.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Альдегид из БОК-аминоспирта
По ссылке есть процедура с tempo, может поможет определиться с выбором.
ПХХ хоть и слабокислый тоже пойдет, примеры можно найти в книге G.Tojo.
ПХХ хоть и слабокислый тоже пойдет, примеры можно найти в книге G.Tojo.
Код: Выделить всё
http://curlyarrow.blogspot.ru/2007/04/tempo-oxdations-part-ii.html
Ищите и обрящите.
Re: Альдегид из БОК-аминоспирта
Хорошая весчь! Но вот дороговато выходит. Если субстрат дорогой и его немного, то самое то.
Я в свое время юзал IBX в этилацетате при нагревании. Тоже очень чисто и красиво окисляет, а смесь после охлаждения надо просто отфильтровать от IBA, который можно заново окислять в IBX. После упаривания этилацетата остается чистый продукт окисления.
Re: Альдегид из БОК-аминоспирта
Ну, наверное можно организовать обработку бикарбонатом-тиосульфатом с выводом иодобензойной кислоты в водную фазу, затем подкисление-фильтрация и по новой в цикл. То есть безвозвратно расходоваться будут бромат калия и уксусный ангидрид.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Альдегид из БОК-аминоспирта
Кстати, есть еще комплекс SO3-pyridine, который вроде считается неплохим решением для больших количеств, но вот его селективность мне неизвестна.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Альдегид из БОК-аминоспирта
Ну, если примеры из литературы, то да - спору нет.
В своем опыте беру ТЕМРО и NaOCl и дую до кислоты без остановки на альдегиды.
Re: Альдегид из БОК-аминоспирта
Окислял по Сверну. Несколько разных бокированых аминоспирта. Получалось очень хорошо. Правда моль диметилсульфида образуется...
Re: Альдегид из БОК-аминоспирта
лучше засквернить его. Правда попахивать будет, но то такое.
Re: Альдегид из БОК-аминоспирта
А почему не MnO2?
- Magic Methyl
- Сообщения: 1640
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Альдегид из БОК-аминоспирта
Современных вариантов мягкого окисления в присутствии множества других функциональных
групп, гораздо более нежных чем трет-бутилоксикарбонильная, великое множество. Все зависит
от того, какой у Вас субстрат (строение), какие имеются другие ФГ, какая спиртовая группа (где
она расположена), какие загрузки/объемы и тд.
Один из самых лучших методов окисления предложил коллега Phobos (реагент Десс-Мартина),
но если у Вас 500 г субстрата, то это явно не Ваш случай. Если же граммы-десятки грамм то
можно попробовать. Реагенты Кори и Коллинза работают хорошо, но менее избирательно, -
плюс очистка и выделение не такие приятные, да и вообще нужно стараться лишний раз не
контактировать с соединениями хрома (VI). (несколько лет назад я сам купался в хромпике,
бихромате и хромате, до поры до времени...).
Вам предложили неплохой вариант с оксидом марганца (IV), но его нужно правильно приготовить
и активировать, товарный реагент не подойдет, он быстро стареет (в плане физического процесса).
С уважением.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Альдегид из БОК-аминоспирта
Кори,кстати,для окисления ацидофобных субстратов использовал хлорохромат в сочетании с ацетатом натрия
Corey.,T.L.,1975,2647.
Я пробовал на Бок-аминопропаноле-не получилось,но ведь я же и не Кори...
Corey.,T.L.,1975,2647.
Я пробовал на Бок-аминопропаноле-не получилось,но ведь я же и не Кори...
Re: Альдегид из БОК-аминоспирта
А чем вас Сверн не устраивает? Бокированные аминоспирты окислял не раз в загрузках очень даже масштабных. выходы близки к количественным. Правда у меня кетоны получались, альдегиды может не так хорошо будут.
Если не секрет то аминогруппа и спиртовая группа насколько сильно удалены?
Если не секрет то аминогруппа и спиртовая группа насколько сильно удалены?
Re: Альдегид из БОК-аминоспирта
И все же,а почему не MnO2?
Re: Альдегид из БОК-аминоспирта
Десс-Мартин прошел замечательно, а "садо-мазо с диоксидом марганца" не наш путь
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Phobos и 18 гостей