спектры EELS

[milesvictor]

Всем привет. Возник вопрос по Gaussianу. Насколько корректно сравнивать экспериментальные спектры HREELS со значениями, которые получаются при расчете по команде Freq в Gaussian w09?

[milesvictor]

сабж еще актуален

[sanya1024]

Freq дает все колебательные частоты и формы норм. колебаний отдельной молекулы, но интенсивности по дефолту выдает для ИК спектров. Интенсивности в EELS будут другими (другие правила отбора, http://en.wikipedia.org/wiki/High_resol ... eigenmodes). Плюс тот факт, что молекула сидит на поверхности, может сказаться на ее низкочастотных модах (скелетные колебания вряд ли сильно поедут из-за присутствия поверхности).

[milesvictor]

Freq дает все колебательные частоты и формы норм. колебаний отдельной молекулы, но интенсивности по дефолту выдает для ИК спектров. Интенсивности в EELS будут другими (другие правила отбора, http://en.wikipedia.org/wiki/High_resol ... eigenmodes). Плюс тот факт, что молекула сидит на поверхности, может сказаться на ее низкочастотных модах (скелетные колебания вряд ли сильно поедут из-за присутствия поверхности).

Спасибо за информацию. Вот тут - DOI: 10.1021/ja973609h - сравнивали HREELS и результаты freq. Утверждают, что, в целом, совпадение неплохое (в пределах 5%). Еще пишут, что в случае необходимости можно использовать скалирующие факторы. Пытался сопоставлять свои расчетные данные с экспериментом - местами с помощью скалирующих факторов удается выровнять значения. Зато в других сочетаниях получается разнобой: экспериментально определенные частоты авторы относят к колебаниям одних групп, а по результатам расчетов получается, что колебания на этой же или близкой частоте программа относит к колебаниям совершенно других групп. Чему в этом случае верить: эксперименту или теории? Или вопрос соответствия решается только путем перебора базисов и методов?