Кетализация

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 835
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Кетализация

Сообщение Masterboy » Пт авг 03, 2018 3:41 pm

Дамы и господа, свидетельствую Вам своё уважение и прошу совета по следующему вопросу. Подскажите, пожалуйста, как, на Ваш взгляд можно кетализовать (2-метилфенил)(циклогексил)кетон и (2-бромфенил)(циклогексил)кетон? Вопрос - не праздный. Некоторые, "мягкие", методы просто не работают. Вариант с избытком ортоэфира, абсолютного спирта и трифторметансульфоновой кислоты даёт нехорошие результаты: эфир енола и ряд побочных продуктов (по всей видимости - результаты перегруппировки). Возможно, кто-то сталкивался с кетализацией экранированных енолизуемых жирно-ароматических кетонов?
Different Dreams

Аватара пользователя
shoker
Сообщения: 84
Зарегистрирован: Ср сен 30, 2009 5:59 pm

Re: Кетализация

Сообщение shoker » Ср авг 08, 2018 9:47 am

Можно попробовать через силилированные спирты:
M. Kurihara, N. Miyata, Chem. Lett. 1995, 263
T. Tsunoda, M. Suzuki, R. Noyori, Tetrahedron Lett. 1980, 21, 1357

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4900
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Кетализация

Сообщение Phobos » Пт авг 10, 2018 10:03 am

А в книге Theodora Green, Protective groups.... смотрели? Может там есть что-то специфическое для неактивнх кетонов?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 835
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Re: Кетализация

Сообщение Masterboy » Пт авг 31, 2018 12:54 pm

Коллеги, а что Вы скажете о комбинации тетрафторбората лития и ортоэфира в этом случае? Пока не пробовал за отсутствием этого катализатора.
Different Dreams

pirazol
Сообщения: 186
Зарегистрирован: Ср июн 06, 2007 6:34 am

Re: Кетализация

Сообщение pirazol » Пт сен 07, 2018 11:28 pm

А кеталь какой? Если циклический(пятичленник), то есть статья(доступная правда в режиме оффлайн): Angeli, Piero; Brasili, Livio; Franchini, Silvia; Giardina, Dario; Gulini, Ugo; Marucci, Gabriella - Medicinal Chemistry Research, 1999, vol. 9, # 2, p. 89 - 97.
Кипячение с соответствующими диолами в бензоле в присутствии п-толуолсульфокислоты в течение двух суток.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 835
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Re: Кетализация

Сообщение Masterboy » Вс сен 30, 2018 12:46 pm

Нет, речь идёт про диметил- или диэтилакеталь.
Different Dreams

conz
Сообщения: 80
Зарегистрирован: Вт июн 21, 2016 11:52 am

Re: Кетализация

Сообщение conz » Пн окт 01, 2018 12:39 pm

Как показывает практика, проблемы либо в спирте(мокрый), либо в ортоэфире(подразвалился), либо в кислоте.

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 8579
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Кетализация

Сообщение chemist » Пн окт 01, 2018 12:43 pm

Masterboy писал(а):
Пт авг 03, 2018 3:41 pm
Дамы и господа, свидетельствую Вам своё уважение и прошу совета по следующему вопросу. Подскажите, пожалуйста, как, на Ваш взгляд можно кетализовать (2-метилфенил)(циклогексил)кетон и (2-бромфенил)(циклогексил)кетон? Вопрос - не праздный. Некоторые, "мягкие", методы просто не работают. Вариант с избытком ортоэфира, абсолютного спирта и трифторметансульфоновой кислоты даёт нехорошие результаты: эфир енола и ряд побочных продуктов (по всей видимости - результаты перегруппировки). Возможно, кто-то сталкивался с кетализацией экранированных енолизуемых жирно-ароматических кетонов?
С такими вопросами нужны творческие запои походы в Реаксис, причём надолго. Коллега Chem_DM формирует команду по расшариванию доступа, обратитесь к нему если вопрос рабочий.
I D E A = A u

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4900
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Кетализация

Сообщение Phobos » Пн окт 01, 2018 1:05 pm

Имхо, транскетализация циклической кетали в избытке метанола все равно может пойти лучше, чем попытки повесить метанол непосредственно на неактивный карбонил.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

pirazol
Сообщения: 186
Зарегистрирован: Ср июн 06, 2007 6:34 am

Re: Кетализация

Сообщение pirazol » Пн окт 01, 2018 5:24 pm

Phobos писал(а):
Пн окт 01, 2018 1:05 pm
Имхо, транскетализация циклической кетали в избытке метанола все равно может пойти лучше, чем попытки повесить метанол непосредственно на неактивный карбонил.
А может действительно покипятить соответствующий диоксолан с избытком 2,2-диметоксипропана и хлоридом цинка? Может час, может месяц;-))? ТСХ-контроль.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4900
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Кетализация

Сообщение Phobos » Пн окт 01, 2018 9:58 pm

Ацетониды снимают с 1,2-диолов такой же транскетализацией в MeOH/TsOH
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: AlexPinkls и 5 гостей