Термохимический анализ в PC GAMESS

вопросы строения молекул и квантовой химии
Ответить
Аватара пользователя
AlexKsen
Сообщения: 586
Зарегистрирован: Пн мар 07, 2011 8:43 am

Термохимический анализ в PC GAMESS

Сообщение AlexKsen » Пт окт 11, 2019 1:48 pm

Доброго всем дня. Помогите разобраться с термохимической выдачей в GAMESS. Интересует значение свободной энергии.
Screenshot_1.jpg
G (tot) - это и есть свободная энергия (если да, то не понятно положительное значение) или это поправка к total energy?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Аватара пользователя
amge
Сообщения: 1769
Зарегистрирован: Вт июл 31, 2007 11:42 am

Re: Термохимический анализ в PC GAMESS

Сообщение amge » Пт окт 11, 2019 1:55 pm

это поправка к total energy, причем ZPE прибавлять не надо (уже входит в Н)

Аватара пользователя
AlexKsen
Сообщения: 586
Зарегистрирован: Пн мар 07, 2011 8:43 am

Re: Термохимический анализ в PC GAMESS

Сообщение AlexKsen » Пт окт 11, 2019 1:59 pm

amge писал(а):
Пт окт 11, 2019 1:55 pm
это поправка к total energy, причем ZPE прибавлять не надо (уже входит в Н)
Спасибо. Значит значений свободной энергии в выдачи нет.

Аватара пользователя
AlexKsen
Сообщения: 586
Зарегистрирован: Пн мар 07, 2011 8:43 am

Re: Термохимический анализ в PC GAMESS

Сообщение AlexKsen » Пт окт 11, 2019 2:27 pm

Тогда в выдаче гауссиана, последняя строка это E (tot)+ G (tot) + ZPE? И еще вопрос, насколько оправдан учет ТД функций к total energy без использования высокоточных методов, если ошибка метода больше, чем значения TД функций.
Screenshot_2.jpg
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Аватара пользователя
Гесс
Сообщения: 11603
Зарегистрирован: Ср фев 15, 2012 11:19 pm

Re: Термохимический анализ в PC GAMESS

Сообщение Гесс » Пт окт 11, 2019 3:54 pm

полное значение поправки (ну скажем на картинке выше 151кДж/моль, предположительно при н.у) однозначно выше чем погрешность метода.
разность этих поправок (суммарно исходников и продуктов) может быть и значительно больше и меньше погрешности метода. Опять же зависит от температуры реакции. Скажем полная энергия абсорции газа на поверхность металла при 0 кельвинов может быть весьма отрицательной (условно - полэлектронвольта), а 600 кельвинов - уже весьма положительной - опять же скажем полэлектронвольта. Цифры условны, лишь для отражения порядка. Для газофазных же процессов (или таких которые моделировались в газе или континиумном растворителе), если число частиц остается неизменным - изменение энтропии мало и измение энергии Гиббса приблизительно похоже на изменение энтальпии.

Аватара пользователя
AlexKsen
Сообщения: 586
Зарегистрирован: Пн мар 07, 2011 8:43 am

Re: Термохимический анализ в PC GAMESS

Сообщение AlexKsen » Пт окт 11, 2019 7:42 pm

Тогда правильно ли я понимаю, чтобы сравнить устойчивость 2-х молекул между собой с учётом ТД функция, я для каждой должен посчитать E (tot)+ G (tot) + ZPE?

Аватара пользователя
amge
Сообщения: 1769
Зарегистрирован: Вт июл 31, 2007 11:42 am

Re: Термохимический анализ в PC GAMESS

Сообщение amge » Пн окт 14, 2019 6:28 am

В случае гауссиана можно брать то, что у вас обведено красным, и ничего к нему не прибавлять. Для гамесса нужно к полной ядерно-электронной энергии (TOTAL ENERGY, в приведенной выдаче её нет) прибавить подсвеченную G (разумеется, пересчитав её в хартри). Ни там, ни там ZPE прибавлять не нужно, она уже входит в G (энтальпия про 0 К равна ZPE).

Аватара пользователя
AlexKsen
Сообщения: 586
Зарегистрирован: Пн мар 07, 2011 8:43 am

Re: Термохимический анализ в PC GAMESS

Сообщение AlexKsen » Пн окт 14, 2019 6:54 am

amge писал(а):
Пн окт 14, 2019 6:28 am
В случае гауссиана можно брать то, что у вас обведено красным, и ничего к нему не прибавлять. Для гамесса нужно к полной ядерно-электронной энергии (TOTAL ENERGY, в приведенной выдаче её нет) прибавить подсвеченную G (разумеется, пересчитав её в хартри). Ни там, ни там ZPE прибавлять не нужно, она уже входит в G (энтальпия про 0 К равна ZPE).
Спасибо.

Ответить

Вернуться в «квантовая химия и моделирование»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: Vit Nhoc и 3 гостя