Эстерификация + восстановление нитрогруппы one pot

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5261
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Эстерификация + восстановление нитрогруппы one pot

Сообщение Phobos » Ср янв 15, 2020 4:17 pm

Продолжаем серию приключений 4-MeO-3,5-динитробензойной кислоты. Теперь я из нее намереваюсь получить сложный эфир (MeOH, H2SO4), а затем восстановить нитрогруппы в амин с SnCl2. Oбычно кипятят в этаноле. Кислая среда по идее не должна вредить. Появилась мысль - а что, если после завершения эстерификации прямо в метанол с кислотой добавить хлорид олова и погреть? Ну, может по идее полететь немного HCl..Но ведь восстановление идет катионом, а анион не столь важен...И хватит ли температуры? Или придется выделять?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

040500
Сообщения: 311
Зарегистрирован: Ср дек 05, 2012 3:58 pm

Re: Эстерификация + восстановление нитрогруппы one pot

Сообщение 040500 » Ср янв 15, 2020 9:02 pm

Phobos писал(а):
Ср янв 15, 2020 4:17 pm
Продолжаем серию приключений 4-MeO-3,5-динитробензойной кислоты. Теперь я из нее намереваюсь получить сложный эфир (MeOH, H2SO4), а затем восстановить нитрогруппы в амин с SnCl2. Oбычно кипятят в этаноле. Кислая среда по идее не должна вредить. Появилась мысль - а что, если после завершения эстерификации прямо в метанол с кислотой добавить хлорид олова и погреть? Ну, может по идее полететь немного HCl..Но ведь восстановление идет катионом, а анион не столь важен...И хватит ли температуры? Или придется выделять?
Совмещённое восстановление и этерификация уже известны для п-нитробензойной кислоты, которая при гидрировании на палладиевом катализаторе в этиловом спирте образует с высоким выходом анестезин - этиловый эфир п-аминобензойной кислоты: М. В. Клюев, М.Г. Абдуллаев, З.Ш. Абдуллаева, Палладиевые катализаторы в синтезе местных анестетиков (обзор). Химико-фармацевтический журнал. том 44, №8, 2010, с.31-37.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5261
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Эстерификация + восстановление нитрогруппы one pot

Сообщение Phobos » Ср янв 15, 2020 9:22 pm

я спросил именно про метод с оловом
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
darkweder
Сообщения: 336
Зарегистрирован: Пт июл 15, 2011 6:59 pm

Re: Эстерификация + восстановление нитрогруппы one pot

Сообщение darkweder » Чт янв 16, 2020 6:51 am

Вы не боитесь разрушения сложного эфира и слёта метила с фенола в кислой среде?

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5261
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Эстерификация + восстановление нитрогруппы one pot

Сообщение Phobos » Чт янв 16, 2020 7:03 am

Там нет воды, сложный эфир именно и образуется в метаноле (~100 мл) с добавлением ~5 мл кислоты, для катализа как водоотнимающее средство.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 9314
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Эстерификация + восстановление нитрогруппы one pot

Сообщение chemist » Чт янв 16, 2020 1:39 pm

Если кипятят в этаноле, то в метаноле тоже должно пройти. Может только серная кислота выведет из реакции часть хлорида цинка, переведя его в (скорее всего) малорастворимый сульфат, а так, по идее, должно нормально пройти.
Насчёт температуры. Да, может оказаться маловатой, но тогда м.б. упарить метанол и добавить воду, это повысит т.кип. смеси, правда снизит растворимость субстрата, но зато повысит продукта, особенно если добавить ещё и солянки.
I D E A = A u

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 3 гостя