Доброго времени суток!
Партия и правительство поставили задачу:
Взять ПЭГ (например 400) с двумя гидроксилами на концах (в смысле, не монометиловый эфир) и обработать его кипящей азоткой.
Предполагается, что при этом концевые гидроксилы поокисляются до карбоксилов.
Мне кажется, что при этом поокисляется всё. Или почти всё.
Какие есть мнения?
Окисление ПЭГа азотной кислотой
Re: Окисление ПЭГа азотной кислотой
Концетрация азотки яка?Iskander писал(а):Доброго времени суток!
Партия и правительство поставили задачу:
Взять ПЭГ (например 400) с двумя гидроксилами на концах (в смысле, не монометиловый эфир) и обработать его кипящей азоткой.
Предполагается, что при этом концевые гидроксилы поокисляются до карбоксилов.
Мне кажется, что при этом поокисляется всё. Или почти всё.
Какие есть мнения?
Re: Окисление ПЭГа азотной кислотой
А какой смысл, если заданное, ограниченное распределение молекулярных масс сохранить не удастся (даже минимальный гидролиз сделает своё чёрное дело) ?Iskander писал(а):Доброго времени суток!
Партия и правительство поставили задачу:
Взять ПЭГ (например 400) с двумя гидроксилами на концах (в смысле, не монометиловый эфир) и обработать его кипящей азоткой.
Предполагается, что при этом концевые гидроксилы поокисляются до карбоксилов.
Мне кажется, что при этом поокисляется всё. Или почти всё.
Какие есть мнения?
Концентрированная азотка окислитель вообще говоря не очень сильный. Она будет такое дело не очень охотно окислять. Даже можно будет получить значительный процент "нитрата ПЭГ" и подаваться на "Бен-Ладен-грант" для будущих исследований
. А вот разбавленная азотка, да ещё и кипящая селективной не будет. Альфа протон простого эфира гидроксиуксусной её не смутит. В общем грубый это метод очень. Такое окисление вполне можно провернуть, но не настолько "в лоб". Нужно сначала "сенсибилизировать" концевые группы к окислению.Тема альфа-протончега, реальной концентрации к-ты в данном процессе, влияние выделяющейся водички и зависимость выхода от способа добавления не раскрытаpH<7 писал(а):http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=v75p0089
. Но при желании можно попробовать - шанс есть. Наверное в ряде случаев можно подобрать определенные средние-умеренно высокие концентрации азотной - 30-55% при которых окисление будет идти наиболее селективно. Не оспариваю
.
Угу - именно в OrgSyn.pH<7 писал(а):Погоди, в котором процессе? В OrgSyn не раскрыто?
С альфа-протончегом там действительно тяжеловато.
Просто хотелось указать на пример использования азотной кислоты для превращения CH2OH в COOH.
Примеры то есть. Особенно много примеров реакций сахаров с азотной при различных условиях. Причем, во многих случаях, при определённых условиях можно провести процесс селективного окисления. Но там очень важны концентрация и температура. Если с сахаром (сахароза) поступить так-же как в OrgSyn, то из продуктов наверное можно будет выделить разве что щавелевую кислоту. И вполне возможно, что с ПЕГ-у тоже частично поплохеет, хоть он конечно и не сахар.
Спасибо всем !
По порядку.
---- Концетрация азотки яка? -----
Неизвестно, в принципе любая на выбор
----- Они её поставили методом "возьми азотку, ПЭГ и сделай" или подкрепили чем?
Мне кажется, можно так сделать. Хотя им, видимо, тоже кажется? ------
Вот именно так её и поставили. Только обуяли меня сомнения по поводу побочных процессов...
------ А какой смысл, если заданное, ограниченное распределение молекулярных масс сохранить не удастся (даже минимальный гидролиз сделает своё чёрное дело) ? -------
Это не страшно. Предполагается получить полупромышленный продукт, где такое вполне допустимо.
ПЭГ это всё-таки не сахар. А скорее длинный простой эфир. Как он будет вести себя в условиях избытка свободных радикалов (двуокись азота) я не знаю, но нехорошие подозрения есть.
!По порядку.
---- Концетрация азотки яка? -----
Неизвестно, в принципе любая на выбор
----- Они её поставили методом "возьми азотку, ПЭГ и сделай" или подкрепили чем?
Мне кажется, можно так сделать. Хотя им, видимо, тоже кажется? ------
Вот именно так её и поставили. Только обуяли меня сомнения по поводу побочных процессов...
------ А какой смысл, если заданное, ограниченное распределение молекулярных масс сохранить не удастся (даже минимальный гидролиз сделает своё чёрное дело) ? -------
Это не страшно. Предполагается получить полупромышленный продукт, где такое вполне допустимо.
ПЭГ это всё-таки не сахар. А скорее длинный простой эфир. Как он будет вести себя в условиях избытка свободных радикалов (двуокись азота) я не знаю, но нехорошие подозрения есть.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 5 гостей