Хлорид Олова 4

[Hattabych]

В голове не укладывется:

Хлорид олова 4 - легко гидролизуемое соединение (дымит на воздухе).
Однако, встретил уравнения реакций, где получают SnCl4*5H2O при реакции SnCl4 с водой.
И вообще. Гидрад описан в справочниках.
Как такое возможно, если SnCl4 гидролизуется со свистом с образованием оксида?

[SkydiVAR]

В голове не укладывется:

Хлорид олова 4 - легко гидролизуемое соединение (дымит на воздухе).
Однако, встретил уравнения реакций, где получают SnCl4*5H2O при реакции SnCl4 с водой.

Вероятно, все таки не с водой, а с концентрированной водной HCl.

И вообще. Гидрад описан в справочниках.
Как такое возможно, если SnCl4 гидролизуется со свистом с образованием оксида?

Гидролиз - процесс ступенчатый и равновесный. Исходите из этого. И из того, что равновесие можно таки смещать - например, добавлением одного из продуктов гидролиза.

[amik]

Ничего удивительного. Конечно же, ни до какого оксида тетрахлорид не гидролизуется, такие реакции обычно приводят в непрофильных учебных курсах химии.
Образуются малорастворимые гидроксополимеры, которые в дальнейшем либо растворятся при добавлении кислоты (или того же SnCl4) либо гидролизуются далее, но не до оксида , при большом количестве воды в системе.
Аналогично ведут себя тетрахлориды титана и циркония, пентахлорид ниобия и аналогичные высшие галогениды многовалентных металлов

[antabu]

Ещё интересней образование комплексных хлоридов вида M2SnCl6, которые почти нейтральны, или я что-то путаю?

[amik]

Есть такие, но их растворы сильно кислые из-за гидролиза аниона. Соли титана и олова выпадают при насыщении раствора HCl. Некоторые из них используются при разделении элементов, например при отделении цезия в виде соли сурьмяноцезиевой соли.
Но это уже оффтоп

[antabu]

Реми Г. Курс неорганической химии. 1том. с. 576

p0572-sel.png

[amik]

ИМХО ошибка автора учебника . Чудес не бывает, комплексный ион [SnCl6]^-2 весьма непрочен, ну а дальше поехал гидролиз
В том, что выпадения осадка может не происходить, нет ничего удивительного, доводилось получать стабильные золи алюминия и циркония при pH~6, где по канонам давно пора брякнуться гидроксидам.

[maks]

мне кажется что хлорид как лиганд ,сильнее своей репутации
вот японцы пишут " We measured neutron powder diffraction data of [Mg(D2O)6][SnCl6] at 100, 150, 295 and 373 K on VEGA at KENS. Rietveld analysis revealed that D2O molecules are ordered in such a way that the C2-axis of each D2O molecule is tilted by 24° from the C4-axis of an Mg(D2O)6 octahedron."

видимо, вода не так быстро смывается из объятий слабого магния и не бежит гидролизовать хлорид, по крайней мере при комнатной температуре, всю статью не вижу, только абстракт.
Другое дело если хотя бы один хлор в комплексе заместится , тогда дело пойдет быстрее, симметрия сильная штука

[surzhyk]

Хлорид олова 4 - легко гидролизуемое соединение (дымит на воздухе).

да, действительно легко гидролизуемое соединение , но оно прекрасно растворяется в воде, чтобы пошол гидролиз его нужно сильно разбавлять при нагревании, обычно гидролизом получают тонкие пленки диоксида олова(единственный недостаток при разбавлении или смешивании (жидкого Хлорид олова 4) с жидкостями происходит очень сильное выделение тепла и разбрызгивание продуктов реакции.)

[surzhyk]

Однако, встретил уравнения реакций, где получают SnCl4*5H2O при реакции SnCl4 с водой.
И вообще.Как такое возможно, если SnCl4 гидролизуется со свистом с образованием оксида?

на странице 299 более подробно описано

[surzhyk]

ИМХО ошибка автора учебника . Чудес не бывает, комплексный ион [SnCl6]^-2 весьма непрочен, ну а дальше поехал гидролиз

The hydrolysis can be suppressed by addition of hydrochloric acid, and
with excess of this, hexachlorostannic(IV) acid is formed:
SnCl4 + 2HC1 = H2SnCl6
Salts of this acid are known and ammonium hexachlorostannate(IV) (NH4)2SnCl6,
is used as a mordant.

[Anatolii]

Я тоже удивляюсь этому SnCl4*5H2O. Нужно было приготовить р-р нескольких солей, включая и эту. Выпадал осадок. Сразу подумали, что из-за олова. Добавили воду к тому, что называлось SnCl4*5H2O, купленному недавно у фирмы с плохой репутацией, и образовалась суспензия белого цвета. По-началу не удивился, т.к., знаю, что олово (4) сильно сколонно к гидролизу. Однако, добавление конц. НСЛ не приводило к растворению суспензии. Добавление конц. НаОН существенно растворило суспензию (но не до конца). Тогда взяли старый проверенный препарат олова и он замечательно растворился в воде! Знаю теперь, что в Карякин/Ангелов именно это и говориться, но в Аналит Химии Олова сообщается, что при рН = 1.32 олово (4) количественно выпадает из солянокислого р-ра при любой конц-ии этой соли. Кто-нибудь сталкивался с трудностяни при р-ии SnCl4*5H2O? И чем это может быть обусловленно? Пока что я думаю, что по каким-то причинам в препарате накаливается бета-оловянная кислота, к-ая не растворяется даже в конц. НСЛ.

[amik]

...Добавили воду к тому, что называлось SnCl4*5H2O, купленному недавно у фирмы с плохой репутацией, и образовалась суспензия белого цвета. По-началу не удивился, т.к., знаю, что олово (4) сильно сколонно к гидролизу. Однако, добавление конц. НСЛ не приводило к растворению суспензии.

Попробуйте растворить не в воде, а сразу в растворе солянки. Версия с образованием бета-оловянной кислоты вполне логична, если уж она образовалась, то все дальнейшие издевательства над собой воспринимает стоически

[Anatolii]

thanks. может именно так и оно и раствориться. попробуем.