Этилйодид (C2H5I) по Реформатскому. Растолкуйте ОВР.

[etang]

(лабораторный синтез)
Источник информации: Реформатский С.Н. "Начальный курс органической химии" М.-Л.: ГИ, 1930 стр. 52

Осторожно нагревают смесь 25 г иода, 40 мл 94% этанола и 3 г алюминия. Через час отгоняют до появления красных паров. К остатку приливают 35 мл спирта и 20 мл 85% серной кислоты и после 15 мин нагревания отгоняют, фракционируют.

Выход 80%.

Как я себе представляю картину.

I2+C2H5OH+Al2=Al(C2H5O)3 + I2 не прореагировавший и еще какой-то борщ. Кстати, а с алюминия целесообразно смывать оксидную пленку водой или пофиг ?

Приливают этилсерную кислоту в избытке спирта.

Вопрос - греют до этилена или получают сложный эфир ?

Где там C2H5I образуется и где, вообще понять не могу

[AVB]

Йод с алюминием даст йодид алюминия. В присутствии серной кислоты идет протонирование спирта и нуклеофильное замещение с образованием продукта.

[Medz]

Возможно протекают реакции
I2+H2O=HI+HIO
HI+EtOH=EtI+H2O

[Любитель_Манниха]

Йод с алюминием даст йодид алюминия.

Вот-вот, какой нафиг этилат алюминия в неабсолютном спирте

[etang]

Вот-вот, какой нафиг этилат алюминия в неабсолютном спирте

Так точно. Просто тогда ну очень хотелось этилат-алюминия А вообще Реформатскому с его новыми способами не очень-то и стоит верить. Т.к. заявленный выход в 80% есть с пересчетом на йод, как оказалось, а не к нормальности раствора. Либо руки кривые.

В общем по затратам пока не ясно, но думается мне что бабратировать HI через спирт намного рациональней, до заданной массы.

Получилось такая вот бодяга после перегона и отделения этилйодида (соль алюминия, йод не прореагировавший) и около 6 граммов (3 кубика) этилйодида.

[nikkochem]

Вообще из моего детства - если смешать алюминеевые стружки с йодом реакция не пойдет пока не добавишь воды или спирта. Но шурует только в путь красивым фиолетовым пламенем. Вы видимо реакцию неверно ведете.

[Terminus]

Я так понимаю, тут процесс идет следующим образом:
Иод реагирует с алюминием с образованием иодида
2Al+3J2=2AlJ3
Затем иодид реагирует со спиртом с образованием иодистого этила
AlJ3+3EtOH=Al(OH)3+3EtJ

А серная кислота приливается, чтобы растворить гель гидроксида алюминия.

P.S. Сейчас попробовал к безводному AlBr3 прилить спирта. Смесь сильно разогрелась и полетел этилбромил с бромоводородом.

[AVB]

да, вы правильную идею высказали. Учитывая высокую оксигенофильность алюминия, он тут будет работать для создания ХУГ, а кислота действительно для растворения гидрогеля.

[etang]

Скажите, а что такое ХУГ

[nikkochem]

Думаю, что добавление алюминия (в виде стружек лучше, чем в порошке) к раствоу йода в спирте даст желаемый результат.

[Terminus]

Я бы сделал немного не так.
В колбу - мелких стружек алюминия (3г) и немного спирта (10 мл). Нагреваем и из капельной воронки приливаем раствор иода в спирте с добавкой небольшого количества KJ, для лучшей растворимости иода. Естественно весь процесс под обратным холодильником.

[AVB]

To etang: ХУГ - хорошая уходящая группа

[Cherep]

ну и зачем свои какие-то аббревиатуры придумывать?

[nikkochem]

Я бы сделал немного не так.
В колбу - мелких стружек алюминия (3г) и немного спирта (10 мл). Нагреваем и из капельной воронки приливаем раствор иода в спирте с добавкой небольшого количества KJ, для лучшей растворимости иода. Естественно весь процесс под обратным холодильником.

Таким образом, как только спирт абсолютизируется с добавлением очередной порции йода попрет реакция синтеза алкоголята алюминия с легким выбросом реакционной массы. Для получения этилата алюминия я именно так и делал , только стардовую порцию алюминия небольшую загружал (не люблю тягу мыть от всякой всячины) капля раствора йода.

[Terminus]

... а ведь в прописи у Реформатского не зря указано применение 94% спирта. Т.е. воды, в том количестве спирта, который приводится в прописи должно хватить на гидролиз AlJ3. Хотя я бы посчитал предварительно.

[Любитель_Манниха]

... а ведь в прописи у Реформатского не зря указано...

Вот-вот, классик всё-таки.

А вообще Реформатскому с его способами не очень-то и стоит верить. Либо руки кривые.

Всё приходит с оптом ©

[Dottie]

в свое время пользовался методикой приведенной etang`ом за тем лишь исключением, что вместо серной пользовался ортофосфорной кислотой, как неспособной к восстановлению... выходы были 80-85% на йод...

[ChemNavigator]

в свое время пользовался методикой приведенной etang`ом за тем лишь исключением, что вместо серной пользовался ортофосфорной кислотой, как неспособной к восстановлению... выходы были 80-85% на йод...

Я делал и так, и так. При добавлении серной кислоты она восстанавливается до сероводорода. Фосфорная не восстанавливается (я брал метафосфорную, а не ортофосфорную кислоту), но работает медленнее.
В целом, мне способ с алюминием не понравился, т.к. теряется много иода (у меня выходы были не 80%, а гораздо меньше).

Лучшим оказался способ получения EtI из красного фосфора и иода - выход был практически количественным в расчёте на иод .

[nikkochem]

Мы дожили до того, что фосфор стал экзотикой.

[GreenWorld]

Офтоп конечно, но его же с лета нет в списках ! Но что-то нигде не видать в прайсах...