Электронный справочник : химические и физические свойства : 1,1-диэтоксиэтан

В 4-литровую склянку наливают 1050 г (1305 мл; 21,7 мол.) 95%-ного этилового спирта и прибавляют 200 г (1,8 мол.) гранулированного безводного хлористого кальция (примечание 1). Бутыль со смесью помещают в ледяную воду, охлаждают смесь до 8°С или ниже, после чего по стенке сосуда медленно приливают 500 г (620 мл, 11,4 мол.) свежеперегнанного ацетальдегида (т. кип. 20—22°C) так, что последний образует слой над спиртовым раствором хлористога кальция. Склянку плотно закрывают корковой пробкой и несколько минут энергично взбалтывают (примечание 2), после чего смесь оставляют стоять на 1—2 дня при комнатной температуре, повторяя время от времени взбалтывание. Через 1—2 часа реакционная жидкость расслаивается на два слоя, и по истечении первых суток объемы обоих слоев не изменяются. Верхний слой, вес которого равен 1280—1285 г, отделяют и промывают водой в три приема, одинаковыми порциями по 330 мл, после чего вес его падает до 990—995 г. Промытая маслянистая жидкость обезвоживается 25 г безводного поташа и подвергается фракционной перегонке с хорошо работающей колонкой, высота которой должна быть не менее 90 см (примечание 3); фракцию, кипящую при 101—103,5°C, собирают как чистый ацеталь. Таким путем после одной или двух фракционных разгонок получают 700—720 г продукта. Выход может быть увеличен, если ниже кипящую фракцию и остаток промыть небольшим количеством воды, маслянистый слой высушить и перегнать с той же колонкой.

Общий выход достигает 790—815 г, т. е. 61—64% теоретич. (примечание 4).

Примечания

1. Необходимо употреблять безводный хлористый кальций; присутствие кристаллизационной воды задерживает расслоение и значительно понижает выход; с другой стороны, употребление абсолютного спирта вместо 95%-ного не имеет особых преимуществ, так как заметного повышения выхода не наблюдается.

2. Смешение ацетальдегида со спиртовым раствором хлористого кальция сопровождается значительным разогреванием. Поэтому необходимо предварительно охладить оба реагента и- перед взбалтыванием плотно закупорить склянку, чтобы избежать возможного улетучивания.

3. Рекомендуется употреблять для разгонки колонку с головкой для возврата флегмы.

4. Было предложено перегонять ацетальдегид непосредственно в смесь спирта и хлористого кальция. Альдегид получают нагреванием паральдегида с небольшим количеством серной кислоты. Выход ацеталя по этому методу несколько меньше, чем в случае метода, описанного выше (Уоллингфорд, частное сообщение).