МАКРОРАДИКАЛЫ, фрагменты макромолекулы. содержащие своб. валентность. Различают срединные или концевые макрорадикалы (локализация своб. валентности соотв. на фрагменте, расположенном в середине цепи и на конце основной цепи) и боковые макрорадикалы (на боковой цепи). Своб. валентностьмакрорадикалы б. локализована на атомах С, О, S и др. (напр., алкильные, аллильные, ацильные, пероксильные макрорадикалы).
макрорадикалы образуются при синтезе полимеров (в радикальной полимеризации и сополимеризации), при воздействии на полимеры ионизирующих излучений. мех. нагрузок, О2, низкомол. активных частиц, например Н*, НО*, СН*3, а также в разл. биохимакрорадикалы процессах.
Реакц. способность макрорадикалы, как и низкомол. радикалов (смакрорадикалыРадикалы свободные), определяется их химакрорадикалы строением и конформацией. Скорости реакций макрорадикалы (рекомбинация, замещение, присоединение, изомеризация. диспропорционирование. диссоциация) зависят от типа макрорадикалы, химакрорадикалы строения макромолекул, структуры полимерной матрицы (локальной, надмолекулярной), характера пространств. распределения макрорадикалы, внеш. условий (т-ры, давления, мех. напряжений) и др. факторов. Принято считать, что реакц. способность макрорадикалы практически не зависит от их мол. массы (принцип Флори).
Оптич. поглощение макрорадикалы смещено в длинноволновую область спектра по сравнению с соответствующими макромолекулами. Фотовозбужденные макрорадикалы вступают в реакции замещения, диссоциации с квантовыми выходами 10-3-1, а также в цепные реакции.
Р-ции макрорадикалы приводят к образованию поперечных связей между макромолекулами (смакрорадикалыСетчатые полимеры), к деструкции (в т.ч. деполимеризации) полимера (смакрорадикалы также Деструкция полимеров).
Лит.: Милинчук В. К., Клиншпонт Э. Р., Пшежецкий С. Я., Макрорадикалы, макрорадикалы, 1980. В. К. Милинчук.
