главная > справочник > химическая энциклопедия:

ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ

ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ, содержат в звене макромолекулы наряду с углеводородными группами неорг. фрагменты. В зависимости от хим. состава цепей макромолекул различают 3 группы Э. п.: 1) с неорг. основными цепями, обрамленными орг. группами, например полиалкоксифосфазены [—P(OR)₂ = N —]_n; 2) с основными цепями, содержащими чередующиеся атомы углерода и др. элементов, например поликарбосиланы [ — Si(R)2 — СН₂ — ]_n; 3) с орг. основными цепями, обрамленными элементоорг. группами, например поли-1 -триалкилсилилэтилены

Для синтеза элементоорганические полимеры могут быть использованы след. реакции:

1. Поликонденсация соед., имеющих две (или более) одинаковые или разные функц. группы, например:

2. Полимеризация соед., имеющих двойные связи. или гетероциклич. соед., а также миграционная полимеризация гидридов разл. элементов, например:

3. Совмещенные полимеризационно-поликонденсационные р-ции, например:

В данном случае реакция идет не только с раскрытием силазанового цикла (полимеризация), но и с выделением аммиака (поликонденсация).

4. Полимераналогичные превращения. например:

Известны полимеры элементов всех групп периодической системы. наиб. многочисленны по числу представителей и наиб. существенны по практич. значению полимеры Si (см. Кремнийорганические полимеры), В (см. Борорганические полимеры)и Р (см. Фосфорорганические полимеры. Полифосфазены).

Хорошо изучены полимеры А1 и Sn, а также координационные полимеры. Из полимеров Аl наиб. значение имеют лолиорганоалюмоксаны, содержащие в главной цепи группу полиалюмоорганосилоксаны и полиалюмоорганофосфинаты

широко применяемые для изготовления лаков. образующих термостойкие (до 600 °С) покрытия.

Среди полимеров Sn изучены полидиалкил(арил)станнилены (—SnR₂—)_n, полиорганостанноксаны (— SnR₂ — О— )_n, полимеры, в основной цепи которых кроме атомов Sn присутствуют атомы Ge и Рb (ф-ла I), а также полимеры с атомами Sn в боковых цепях

Эти элементоорганические полимеры применяют главным образом в качестве стабилизаторов полимеров разл. классов; т. к. они обладают антигрибковой и антимикробной активностью, их используют также в качестве компонентов красок, образующих спец. (т. наз. необрастающие) лакокрасочные покрытия.

В состав разл. координационных полимеров входят Fe, Co, Ni, Cu, Be, Mn и Zn; их свойства определяются хим. природой лиганда и металла. В отличие от большинства неплавких и нерастворимых координационных полимеров полимерные комплексы, содержащие металлкарбонильные фрагменты в полимерной цепи, раств. в орг. растворителях и способны образовывать прочные пленки и покрытия с высокой адгезией к стеклу и металлам. Термич. обработка таких пленок приводит к их структурированию и упрочнению.

элементоорганические полимеры обладают широким спектром специфич. св-в; среди них имеются термостойкие полимеры, полимеры с высокой электропроводностью и полупроводниковыми свойствами, вещества с высокой твердостью и эластичностью, биологические активные полимеры и др.

Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 1, М., 1972, с. 103; т. 2, М., 1974, с. 477; т. 3, М., 1977, с. 960; Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров, под ред. В. В. Коршака, М., 1988.

Н. И. Бекасова.