главная > справочник > химическая энциклопедия:

БОРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

БОРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ [ортобораты, триалкил-(арил)бораты, триалкоксибораны], эфиры ортоборной кислоты общей ф-лы (RO)₃B, где R = Alk, Ar, аллил и др. (см. табл.). Иногда к боратам (Б.) относят также ацилоксибораны, или ацилбораты (ROCO)₃B. Атом бора в Б. находится в sр²-гибридизованном состоянии, три связи В—О лежат в одной плоскости, угол между двумя соседними связями близок к 120°.

СВОЙСТВА ОРГАНИЧЕСКИХ БОРАТОВ

* При 25°С.

Низшие алкилбораты - летучие жидкости. горят зеленым пламенем (качеств. р-ция на бор). Для Б. (кроме метил-и этилбората) характерно почти точное совпадение численных значений их мол. массы и температуры кипения (в °С) при нормальном давлении.

Б. гидролизуются водой до В(ОН)₃ и ROH, переэтсрифицируются спиртами и фенолами (кроме пространственно затрудненных). С РС1₅ образуют В₂О₃, RC1 и РОС1₃; с Н₃ВО₃ - метабораты ROBO; c RCOOH, HC1, HNO₃-H₃BO₃ и соотв. RCOOR, RC1, RONO₂; с Н₂SО₄-олефины. Взаимод. Б. с аминами (А) приводит к комплексам типа (RO)₃B*A (при этом атом В переходит в sp³ - cocтояние). С алкоголятами металлов Б. дают боранаты M[B(OR)₄] (примеры таких структур - прир. антибиотики аплазмомицин C₄₀H₆₀BO₁₄Na и боромицин C₄₅H₇₄BO₁₅N). Б. реагируют также с R₃B, POC1₃, SbCl₃, RCOC1, SiCl₄, А1С1₃, альдегидами. кетонами. ацеталями, вступают в реакцию Фриделя - Крафтса с ароматич. соединениями. При взаимод. (СН₃О)₃В с С1₂ образуются ВС1₃, СОС1₂ и НС1. Р-ция Б. с RMgHal - метод синтеза эфиров борорг. кислот и R₃B.

Способы получения Б.: 1) действие спиртов, фенолов, диолов на Н₃ВО₃, В₂О₃, ВС1₃ или буру (в последнем случае - в присутствии H₂SO₄); 2) алкоголиз В₂Н₆, некоторых высших бороводородов. B(SR)₃, B(NHR)₃, (ROCO)₃B, Ar₃B, (RO)₂B—B(OR)₂; 3) взаимод. ВНа1₃ или В₂О₃ с простыми или сложными эфирами. альдегидами. кетонами, силикатами. фосфатами; 4) окисление R₃B; 5) термич. разложение M[B(OR)₄]; 6) взаимод. третичного спирта с ВС1₃ в присут. пиридина или ВНа1₃ с алкоголятом металла (метод синтеза трет-алкилборатов).

Б. могут быть использованы как антиоксиданты. катализаторы окисления парафинов в спирты (ароматич. соединений - в фенолы), в синтезе орг. и борорг. соединений, красителей, для разделения цис- и транс-диолов, защиты гидроксильных групп (напр., в полиолах), как фунгициды, антисептики, добавки, улучшающие некоторые свойства моторных топлив, смазочных масел, полимеров.

Лит.: Джерард В., Химия органических соединений бора, пер. с англ., М., 1966, с. 18-78; Stein berg H., Organoboron chemistry, v. 1-2, N.Y., 1964-66. Л. С. Васильев.