поиск |
Новости химической науки > Новое гомоалленилирование – не нужно избавляться от диенов20.10.2009 Разработано первое энантиоселективное каталитическое гомоалленилирование альдегидов, позволяющее получить β-алленолы, для которого нет необходимости в утомительном удалении из реакционной смеси 1,3-диенов, обычных для таких реакций побочных продуктов.
Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2009, DOI: 10.1002/anie.200903647
Результаты работы могут оказать существенное влияние на органический синтез и разработку лекарств, так как гомоалленильные спирты являются ключевыми строительными блоками для синтеза природных соединений и синтетических лекарственных препаратов.
В 2002 Патрик Гири (Patrick J. Guiry) из Университетского Колледжа Дублина сообщил о синтезе серии хиральных тридентатных бисоксазолиновых лигандов, способствовавших катализируемому хромом образованию связей углерод-углерод. Изучение синтетического потенциала новых лигандов показало, что один из них может катализировать присоединение гомоалленовой группы (H2C=C=CH–) к бензальдегиду, приводящее к образованию соответствующего β-алленола с выходом 100%, что необычно – без образования побочных продуктов. Что еще более интересно, реакция отличается крайне высокой энантиоселективностью (ее на уровне 96%).
Дальнейшие эксперименты по выяснению синтетического потенциала лиганда показали, что для 9 из изученных альдегидов в девяти случаев региоселективность составляла 100% (в десятом случае она находилась на уровне 97%), а стереоселективность (ее) варьировалась в пределах 80-98%.
Гири заявляет, что до настоящего времени в его группе нет представления о механизме обнаруженных реакций, отличающихся высокой регио- и стереоселективностью, однако изучение механизма – в планах дельнейших исследований.
Йосинори Ямамото (Yoshinori Yamamoto) из Университета Тогоку, специалист по реакциям аллилирования и алленилирования альдегидов, отмечает, что ирландские синтетики привели первый пример регио- и стереоселективного алленилирования альдегидов, протекающего с выходами и селективностью, составляющими более 50% (такие выходы и еебыли характерны для ранее разработанных реакций подобного рода).
Источник: Angew. Chem. Int. Ed. , DOI: 10.1002/anie.200903647 метки статьи: #кинетика и катализ, #медицинская химия, #органическая химия, #органический синтез Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru Комментарии к статье:
Вы читаете текст статьи "Новое гомоалленилирование – не нужно избавляться от диенов" Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru |
Читайте также:
Все новости
23.3.2023 Эта новая молекула обязана своей хиральностью только кислороду. 25.12.2016 Вещества, которые нас порадовали в уходящем году 13.12.2016 Морская вода позволит освободиться от «литиевой иглы» 5.12.2016 Платина с отрицательным зарядом 29.11.2016 В «плоский мир» въехала молекула – колесо со спицами 21.11.2016 Носки превращаются в гибкие хемосенсоры Подписка на новости
Новости компаний
03.04.23
|
Химпром, ПАО
Все новости
Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной 03.04.23 | Химпром, ПАО Новый подход «Химпрома» к чистому воздуху и воде в Чувашии 13.12.22 | Химпром, ПАО «Химпром» присоединился к проекту «Жить и работать в Чувашии» 06.12.22 | Химпром, ПАО «Химпром» взял лидерство в реализации профориентационного проекта УПК 21 Подписка на новости
|