поиск |
Новости химической науки > Новые супероснования для органического синтеза3.4.2012 ![]() ![]() Исследователи из США обнаружили, что циклопропенимины могут выступать в роли эффективных «супероснований» для энантиоселективного органокатализа.
Эта находка может оказаться полезной для упрощенного и менее времязатратного синтеза новых хиральных соединений для решения фармацевтических и иных задач.
В последние годы исследователи разработали ряд типов органических оснований, способный выступать в роли катализаторов энантиоселективных реакций переноса протона, приводящих к образованию энантиомерно обогащенных продуктов. В основном, внимание исследователей привлекали амидины и гуанидины, однако для этих соединений наблюдается не слишком высокая основность, а также умеренная каталитическая активность.
Джеффри Бандар (Jeffrey S. Bandar) и Тристан Ламберт (Tristan H. Lambert) из Университета Колумбии продемонстрировали, что в роли гораздо более эффективных катализаторов образования хиральных соединений могут выступать обладающие значительной основностью 2,3-бис(диалкиламино)циклопропенимины.
Дициклогексилциклопропенимин катализирует присоединения метилакрилата к глицинимину. С помощью каталитической реакции исследователи получили получить 25 г хиральногопродукта присоединения с выходом 97% и энантиомерным избытком 99%. (Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja3015764)
Циклопропенильные ионы, протонированные формы каталитически активных суперосований представляют собой резонансно-стабилизированные ароматические соединения, что приводит к чрезвычайно высокой основности циклопропениминов. Основность циклопропениминов на 3.5 порядка выше, чем у сравнимых по структуре гуанидинов, вероятно благодаря этому обстоятельству катализируемые этими супероснованиями реакции протекают в 800 раз быстрее, чем реакции, катализируемые гуанидинами.
Бандар и Ламберт провели реакцию Михаэля для экспрессного получения препаративных количеств целевого продукта, использовав в качестве катализатора дициклогексилциклопропенимин, в результате каталитического процесса было выделено 25 грамм целевого продукта с энантиомерным избытком 99%. Катализатор был синтезирован из недорогих и доступных исходных материалов. Строение протонированного катализатора было подтверждено с помощью рентгеноструктурного анализа, исследователи предложили механизм каталитической реакции.
Чун-Хонг Тан (Choon-Hong Tan) из Национального Университета Сингапура отмечает, что новые катализаторы без проблем могут уложить на лопатки все существующие каталитические системы подобного рода – катализаторы могут быть получены без особых трудностей, синтез с их участием может быть масштабирован, каталитическая реакция протекает в мягких условиях. Тан добавляет, что высокая основность катализаторов позволит им выступать в роли катализаторов широкого круга реакций получения хиральных фармакологически активных соединений.
Источник: J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja3015764 метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #природа химической связи Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru Комментарии к статье:
Вы читаете текст статьи "Новые супероснования для органического синтеза" Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru |
Читайте также:
Все новости
20.12.2024 Главное, ребята, печенью не стареть! 23.10.2024 Насколько критично содержание кадмия в колумбийском какао? 11.8.2024 Лекарства на малых молекулах: только вверх! 7.8.2024 Имплантируемые батареи заряжаются от кислорода прямо в организме??? 7.8.2024 Почему некоторые исследователи считают, что кальций - это будущее аккумуляторов 23.3.2023 Эта новая молекула обязана своей хиральностью только кислороду. Подписка на новости
Новости компаний
23.12.24
|
НПП СпецТек, ООО
Все новости
В системе стандартов ISO 55000 прошло масштабное обновление в 2024 году 07.08.24 | Самарская область Самарская область ведет переговоры о производстве композитного углеволокна 08.06.24 | «Химпром» признан лучшим объектовым звеном в Нoвочебоксарске «Химпром» признан лучшим объектовым звеном в Нoвочебоксарске 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной Подписка на новости
|