поиск |
Новости химической науки > Нитрениевые объятия для дважды катионных комплексов12.1.2014 ![]() ![]() Практически каждому человеку, имеющему хоть какое-то представление о естествознании, известно, что одноименные заряды отталкиваются, однако это не помешало исследователям из Израиля синтезировать необычные координационные соединения, в которых катионные лиганды связанные с катионными металлоцентрами.
Новые металлокомплексы могут оказаться полезными для проведения каталитически и стехиометрически инициируемых органических реакций.
Исследователи из группы Гандельмана смогли получить необычные комплексы родия (на рисунке) и платины. (Рисунок из Chem. Sci., 2014, DOI: 10.1039/c3sc53083c)
При сближении двух положительно заряженных частиц на них начинают действовать противоположные силы – кулоновскому отталкиванию одноименно заряженных центров сопутствует кулоновское притяжение, возникающие между положительным зарядовым центром одной частицы и электронами другой. То, что, в конечном итоге отталкивание «выигрывает» у притяжения, и обуславливает термодинамическую неустойчивость структур с двумя катионными центрами.
Однако, несмотря на термодинамическую неустойчивость, комплексы переходных металлов, полученные Марком Гандельманом из Технологического Института Израиля в Хайфе, проявляют кинетическую стабильность. Устойчивость комплексов обеспечивается лигандами пинцерного типа, содержащими нитреновые фрагменты (нитрены представляют собой азотсодержащие аналоги N-гетероциклических карбенов).
Результаты квантово-химического моделирования позволяли предположить, что координационная химия пинцерных лигандов способствует возникновению кинетического барьера, препятствующего диссоциации связи металл-азот – два фосфиновых фрагмента-клешни способствуют координации, обеспечивая вынужденное сближение атома металла и атома азота.
Тридентатные пинцерные лиганды обеспечивают кинетический барьер для диссоциации связи азот–металл. (Рисунок из Chem. Sci., 2014, DOI: 10.1039/c3sc53083c)
Для Гандельмана полученные соединения не являются исключительной экзотикой – исследователи из его группы получают такие комплексы в качестве катализаторов для процессов, в которых требуются электрофильные частицы. Как отмечает Гандельман, катионные металлоцентры хороши для электрофильных процессов, катионные лиганды также можно с успехом применять в такого рода реакциях, а новые комплексы представляют собой дважды выгодную ситуацию – катионный лиганд, связанный с катионным металлоцентром.
Специалист по органической химии Герард ван Котен (Gerard van Koten) из Университета Утрехта (Нидерланды) соглашается с тем, что предложенный Гандельманом подход может оказаться полезным для многих областей.
Ван Котен добавляет, что новые нитрениевые комплексы металлов-d8, отличающиеся редко встречающимся типом взаимодействия L+–M+ представляют собой наглядной демонстрацией способностей пинцерных лигандов – невысокая кинетическая устойчивость центрального взаимодействия катион нитрения – катион металла преодолевается за счет боковых координационных взаимодействий за счет двух дополнительных связей металл-фосфор. Полученные комплексы представляют собой модель для электрофильных катионных катализаторов нового типа.
Источник: Chem. Sci., 2014, DOI: 10.1039/c3sc53083c метки статьи: #кинетика и катализ, #неорганическая химия, #природа химической связи, #элементоорганическая химия Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru Комментарии к статье:
Вы читаете текст статьи "Нитрениевые объятия для дважды катионных комплексов" Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru |
Читайте также:
Все новости
20.12.2024 Главное, ребята, печенью не стареть! 23.10.2024 Насколько критично содержание кадмия в колумбийском какао? 11.8.2024 Лекарства на малых молекулах: только вверх! 7.8.2024 Имплантируемые батареи заряжаются от кислорода прямо в организме??? 7.8.2024 Почему некоторые исследователи считают, что кальций - это будущее аккумуляторов 23.3.2023 Эта новая молекула обязана своей хиральностью только кислороду. Подписка на новости
Новости компаний
23.12.24
|
НПП СпецТек, ООО
Все новости
В системе стандартов ISO 55000 прошло масштабное обновление в 2024 году 07.08.24 | Самарская область Самарская область ведет переговоры о производстве композитного углеволокна 08.06.24 | «Химпром» признан лучшим объектовым звеном в Нoвочебоксарске «Химпром» признан лучшим объектовым звеном в Нoвочебоксарске 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной Подписка на новости
|