Новости химической науки > Органический дайджест 361

В этом номере дайджеста: применение трансаминаз для синтеза дорогостоящих энантиочистых аминов; активация арилгалогенидов комплексами золота(I); катализируемое Pd аминогидроксилирование алкенов с окислителем H₂O₂ и нуклеофилом – H₂O; получение функционализированных азепанов за счет кросс-сочетания α-галогененформамидов и катализируемое палладием окислительное олефинирование фенолов.

Исследователи из группы Винсента Готора (Vicente Gotor) изучили, какие параметры в наибольшей степени влияют на стереоселективное аминирование (гетеро) ароматических кетонов с помощью трансаминаз.

Было изучено влияние температуры, pH, концентрации субстрата, сорастворителя, источника и концентрации донора аминогруппы. Изучение этих факторов позволило подобрать оптимальные условия синтеза энантиочистых аминов из коммерчески доступных исходных веществ в условиях как (S)-, таки и (R)-селективного биологического катализа [1].

Рисунок из Org. Process Res. Dev., 2014, DOI: 10.1021/op4003104

В ходе исследования был получен ряд интересных энантиочистых аминосодержащих строительных блоков, которые невозможно получить в условиях классического синтеза. Процессы можно масштабировать, что позволяет получать галогенированные и гетероароматические амины с хорошими выходами и практически в виде одного из энантиомеров.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja412432k

Дидье Бориссу (Didier Bourissou) сообщает об активация арилгалогенидов комплексами золота(I) – исследователи из его группы описывают окислительное присоединение связей Csp²–X (X = I, Br) к атому золота [2].

Изучение обнаруженного процесса с помощью методов ЯМР и расчетов в рамках модели DFT позволило определить механизм этой реакции и синтезировать устойчивые (P,C)-циклометаллированные комплексы золота (III).

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja412023b

Гуошен Лю (Guosheng Liu) разработал катализируемое палладием внутри молекулярное аминогидроксилирование алкенов, в котором в качестве единственного окислителя используется H₂O₂ [3].

С помощью разработанного подхода можно получить большое количество соответствующих спиртов, которые образуются в результате окислительного расщепления связи C-Pd с помощью H₂O₂ с хорошими выходами и отличной диастереоселективностью. Дальнейшие превращения этих продуктов позволяет получать of 2-амино-1,3-диолы и 3-гидроксиаминокислоты.

Рисунок из Org. Lett., 2014, DOI: 10.1021/ol403671s

Ричмонд Сарпонг (Richmond Sarpong) смог осуществить синтез функционализированных азепамов с помощью катализируемого палладием кросс-сочетания α-галогененформамидов с нуклеофилами малой активности в мягких условиях [4].

Алкенилирование протекает с хорошей стереоселективностью, в большинстве случаев целевые продукты были получены с высокими выходами.

Рисунок из Org. Lett., 2014, DOI: 10.1021/ol403671s

Бин-Фен Ши (Bing-Feng Shi) сообщает об эффективном катализируемом Pd(II) окислительном олефинировании фенолов, содержащих удаляемые направляющие группы. Единственным окислителем в разработанном процессе является молекулярный кислород [5].

Новый протокол реакций позволяет осуществлять эффективный и надежный синтез для синтеза o-алкенилфенолов в мягких условиях.

Обзоры недели: обзор, посвященный циклизации Виткопа – фотоинициируемой активации связи С–Н в индольной системе [6]; новым способам разделения энантиомеров [7]; гибридным поверхностно-активным веществам, содержащим неорганические фрагменты [8] и химии и биологии природных нейротрофических продуктов [9].

Источники: [1] Org. Process Res. Dev., 2014, DOI: 10.1021/op4003104; [2] J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja412432k; [3] J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja412023b; [4] Org. Lett., 2014, DOI: 10.1021/ol403671s; [5] J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo4027403; [6] Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 5, 1208; DOI: 10.1002/anie.201307391; [7] Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 5, 1218; DOI: 10.1002/anie.201302823; [8] Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 4, 948; DOI: 10.1002/anie.201303159; [9] Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 4, 956; DOI: 10.1002/anie.201302268

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия