Новости химической науки > Органический дайджест 414

В этом номере дайджеста: катализируемое кобальтом гидроформилирование алкенов; полный синтез (±)-разиналя и его карбаматного аналога; синтез 4-аминированных пиррол[2,3-d]пиримидинов в режиме one-pot; инициируемые видимым светом реакции образования и расщепления химических связей в биомолекулах и восстановление фосфинов до фосфиноксидов.

Говард Альпер (Howard Alper) сообщает о катализируемом кобальтом гидроформилировании алкенов в присутствии новых циклических фосфиновых лигандов [1].

Рисунок из Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1241

Изучено влияние на протекание реакции таких параметров, как влияние растворителей, добавок, соотношения кобальт/фосфин, CO/H₂ и природа алкенов. Результаты исследования показывают, что гидроформилированию подвергаются и интернальные, и терминальные алкены, демонстрируя высокую степень конверсии; продуктами реакции являются преимущественно линейные соединения.

Рисунок из Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1276

Разиналь и его аналоги являются ингибиторами полимеризации тубулина и сборки цитоплазматических микротрубочек. Шривари Чандрасекар (Srivari Chandrasekhar) описывает полный синтез разиналя и его модифицированного аналога [2].

Карбамат разиналя продемонстрировал способность к ингибированию ацетилхолинэстеразы, сравнимую с активностью референтных стандартов – галантамина, не проявляя при этом цитотокичности. Результаты работы открывают новые возможности для модификации природных продуктов в поисках более эффективных терапевтических средств.

Рисунок из Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1207

Жеральд Гилломе (Gérald Guillaumet) разработал новый, общий и эффективный one-pot подход к синтезу 4-аминированных-6-арилпиролло [2,3-d]пиримидинов из 5-алкинилпиримидинов [3].

Протекающая без переходного металла и инициируемая микроволновым излучением внутримолекулярная циклизация с последующим аминированием позволяет получать отличные выходы целевых продуктов за сравнительно небольшое время реакции. Новый метод позволяет избежать применения металлокомплексов и дорогостоящих добавок, а также допускает возможность использования в качестве исходных веществ аминов и анилинов.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2015, 56, 7, 884

Йиюн Чен (Yiyun Chen) отмечает, что реакции, совместимые с биомолекулами, весьма полезны для введения меток в биомолекулы и манипуляций с ними, а видимый свет менее деструктивен для биомолекул, нежели ультрафиолет [4].

В коротком сообщении Чен категоризирует описанные в литературе совместимые с биомолекулами реакции, инициируемые видимым светом по механизмам – гашение видимым светом окисления, гашение видимым светом восстановления и процессы переноса энергии.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2015, 56, 7, 884

Манабу Куробоси (Manabu Kuroboshi) описывает протокол восстановления фосфиноксидов до соответствующих фосфинов с помощью восстановительной системы Mg/Me₃SiCl/DMI [5].

Восстановление протекает в мягких условиях и может использоваться для модификации большого количества фосфиноксидов – триарилфосфиноксидов, алкилдиарилфосфиноксидов, диалкиларилфосфиноксидов – все субстраты могут быть превращены в соответствующие фосфины с выходом от хороших до отличных.

Обзоры недели: обзор, посвященный активации связи С–F в процессе синтеза функционализированных молекул [6]; обзор посвященный синтезу гуанидин-содержащих природных соединений [7] и обзор, описывающий использование катализируемых палладием макроциклизаций в синтезе природных продуктов [8].

Источники: [1] Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1241; DOI: 10.1016/j.tet.2015.01.006; [2] Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1276; DOI: 10.1016/j.tet.2014.12.090; [3] Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1207; DOI: 10.1016/j.tet.2015.01.012; [4] Tetrahedron Letters, 2015, 56, 7, 884; doi:10.1016/j.tetlet.2014.12.034; [5] Tetrahedron Letters, 2015, 56, 7, 918; doi:10.1016/j.tetlet.2014.12.132; [6] Tetrahedron Letters, 2015, 56, 7, 877; doi:10.1016/j.tetlet.2014.12.145; [7] Tetrahedron, 2015, 71, 8, 1145 doi:10.1016/j.tet.2014.11.056; [8] Tetrahedron, 2015, 71, 7, 989; doi:10.1016/j.tet.2014.11.009.

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез