Новости химической науки > Синтетический дайджест XII

В сегодняшнем выпуске дайджеста: эффективный синтетический подход к аналогам стероидов; способ получения 3-аминоимидазопиридинов с помощью четырехкомпонентного сочетания; разработка многокомпонентного способа получения борорганических наноструктур и синтез 1,3,5-трикарбонильных производных.

Де Мейжер (A. de Meijere) и соавторы из Университета Георга-Августа (Готтинген) и Австралийского Национального Университета описывают новый подход к синтезу четырехчленных стероидных скелетов. Предлагаемый подход основан на последовательном применении кросс-сочетания Штилле и реакции присоединения Дильса-Альдера. Разработанный протокол позволяет получать стероиды с заместителями у атомов углерода C-6 и C-7.

Последовательность реакций начинается с доступного и энантиомерно чистого бициклического енона, который селективно превращается в цис- или транс-конденсированный станнан 1 (на схеме показан транс-изомер). Другой участник кросс-сочетания – трифлат 2, продукт каталитического процесса – транс-диен 3.

Обработка диена 3 N-метилмалеидом приводит к образованию аддукта 4. Из транс-диена 3 было получено шесть стероидоподобных аддуктов, каждый был получен в энантиомерно чистом виде. Удаление 1,3-диоксолановой и трет-бутильной защитных групп приводит к образованию биологически активных 6,7-дизамещенных стероидных аналогов, представленных целевым соединением 5.

ДиМауро (E. F. DiMauro) и Кеннеди (J. M. Kennedy) предлагают интересный подход к синтезу имидазо[1,2-a]пиридинового скелета. Исходным соединением является коммерчески доступный пинаколовый эфир 2-аминопиридин-5-борной кислоты 1. Синтетическая стратегия заключается в использовании циклизации 1, сопровождающейся реакцией Сузуки, приводящей к образованию гетероциклического 5,6-конденсированного скелета 1.

Методика требует последовательного введения в реакционную смесь четырех компонентов (1, альдегида, изоцианида и арилбромида). Реакция промотируется микроволновым излучением. Авторы обнаружили, что реакция имеет широкий синтетический потенциал.

Кей Северин (Kay Severin) из Политехнического Института Лозанны разработал новую синтетическую стратегию для дизайна борсодержащих макроциклов и дендримеров. Конденсация арил- и алкилборных кислот с 3,4-дигидроксипиридином приводит к образованию пентамерных макроциклов, в которых пять борэфирных групп соединены дативными связями B-N [3].

Наличие амино- или альдегидной группы в мета-положении арилборных строительных блоков не мешает макроциклизации. Это обстоятельство позволяет осуществлять реакцию функционализированных борных кислот, дигидроксипиридиновых лигандов и аминов или альдегидов соответственно.

Петер Лангер (Peter Langer) и соавторы из Университета Грайсвальда получили библиотеку 1,3,5-трикарбонильных производных с помощью реакции 1,3-бис(силил-енольных эфиров) с ацилхлоридами в мягких условиях. Выходы зависят от типа использованного ацилхлорида.

Источники: [1] Org. Lett. 2007, 9, 517; [2] J. Org. Chem. 2007, 72, 1013; [3] J. Org. Chem. 2007, 72, 2129; [4] J. Org. Chem. 2007, 72, 1957.

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия