Новости химической науки > Реакция Дильса-Альдера обзаводится новым катализатором

Химики-органики из США разработали метод, позволяющий контролировать стереохимию внутримолекулярной реакции Дильса-Альдера .

Группа исследователей из Гарвардского Университета под руководством Эрика Якобсена (Eric Jacobsen) смогла осуществить каталитическую трансаннулярную реакцию Дильса Альдера с хорошим выходом и уровнем стереохимического контроля. Результаты исследования позволяют химикам-синтетикам использовать альтернативный способ для получения лекарственных препаратов и аналогов природных соединений.

Оксазаборолидиновый катализатор позволяет сшить макроцикл. (Рисунок: © Science)

Трансаннулярные реакции Дильса-Альдера являются ключевыми в синтезе многих природных соединений и приводят к образованию множественных хиральных центров в молекуле продукта. Зачастую контроль стереохимии всех этих центров весьма сложен, хотя и необходим.

Группа Якобсена попробовала получить ряд макроциклов с помощью катализаторов оксазаборолидиновой структуры, разработанных Кори (E J Corey). Катализаторы, которые несложно получить, содержат в структуре фрагмент кислоты Льюиса, который может координироваться с диенофилом и активировать его.

Особо значительного успеха удалось достигнуть при введении в структуру катализатора фторированного ароматического фрагмента, в результате чего исследователям удалось получить полициклические соединения с отличным выходом, энантиоселективностью и диастереоселективностью.

Исследователи продемонстрировали разносторонность разработанной методики, продемонстрировав возможность образования семи- и восьмичленных циклов, используя различные диенофилы.

Эмили Баскус (Emily Balskus), работавшая над проектом, отмечает, что разработанная методология предлагает доселе не существовавший способ достижения абсолютного контроля над стереохимией модификации ахральных макроциклов.

Источник: Science, 2007 DOI: 10.1126/science.114693

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия